Способ получения иономеров

 

ОПИC.Àé

ИЗОБРЕ ГЕ И Й Я

И Е 238П п11 4

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.05.?1 (21) 1660930, 23-5 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.04.74. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 15.11.74 (51) М. Кл. С 081 19, 10

Гасударственный камитет

Саввта Иинистраа СССР аа делам изабретеннй и аткрытий (53) УДК 678.746.2-139 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. П. Гладышев, А. А. Андрусенко, Ю. Б. Монаков, Л. А. Муратова и С. Ф. Рафиков

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОМЕРОВ

Изобретение относится к области химической технологии, к способу получения иономеров на основе карбоксилсодержащих сополимеров.

Известен способ получения иономеров ttyтем обработки статистических сополимеров стирола и метакриловой кислоты растворами солей или гидроокисей металлов (и II групп при температуре 50 — 100 С. Иономеры, полученные известным способом, обладают незначительными диэлектрическими свойствами и тепло стойкостью.

Согласно изобретению обработке подвергают сополимеры блочной структуры — ААААА — СССС, ВВВ — ССССС вЂ” или

ВАВАААВААВВА — ССССС вЂ”, где А — звенья стирола,  — звенья метилметакрилата, С— звенья метакриловой кислоты.

Наличие в сополимерах блоков различной природы при сшивании их соединениями металлов 1 и II группы позволяет повысить диэлектрическую проницательность и термостойкость получаемых иономеров.

В качестве растворов солей и гидроокисей металлов 1 и II групп могут быть применены гидроокиси натрия, калия, рубидия, цезия и ацетаты калия, натрия, рубидия, цезия, магния, кальция, бария.

Пример 1. К 10 мл метилметакрилата

2 (ММА) добавляют 0,01 г диметилпероксикарбоната и полимеризуют в небольшом токе азота (3 мл/мпн) прп 30 30 — 40 час. 5 г полученной полимерной перекиси ММА раство5 ряют в 15, л метакрпловой кислоты при комнатной температуре, затем приливают 50 мл бензола и нроьодят нолимсрпзацию при 50

3 — 4 час. Бензольный раствор отфильтровывают от полиметакриловой кислоты, выпавщ шей в осадок. Затем добавляют по каплям метанол (соотношение метанола и бензола

2,5: 1) . Осажденньш блоксополимер отфильтровывают из бензольнометанольного раствора. Блоксополимер имеет температуру текуче15 сти 133 С и диэлектрическую проницаемость

2,4 и содержит 20 мол. % метакриловой кислоты.

5 г полученного блоксополимера растворяют в 150 мл диметилформамида и прили2о вают 20 мл 0,5", -ного раствора ацетата цинка по каплям при интенсивном перемсшивании и термостатировании при 50 С. Получают 6,75 г твердого плотного продукта, имеющего температуру текучести 340 С и диэлектрическую

25 проницаемость в=3,5.

П р и и е р 2. В условиях, аналогичных примеру 1, получен блокиономер из блоксополимера стирола с метилметакрилатом, взятых в соотношении 1: 1.

423811

Составитель Л. Чижова

Корректор И. Позняковскаа

Редактор E. Хорина

Техред Е. Борисова

Заказ 2105/5 Изд. № 1509 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Полученный блокиономер имеет температуру текучести 390 С и диэлектрическую проница ем ость в = 3,5.

Пример 3. К смеси 100 мл (93,6 г) метилметакрилата и 99,0 мл (90,0 г) стирола добавляют 0,328 г динитрила азобисизомасляной кислоты и полимеризуют на воздухе при температуре 30 в течение 24 час. Получают

51,7 г белого рыхлого продукта. Содержание активного кислорода 0,32%, содержание метилметакрилатных звеньев 48%.

10 r полученной полиперекиси растворяют в 40 мл (40,6 г) метакриловой кислоты при комнатной температуре, затем приливают

150 мл бензола и проводят полимеризацию при 50 С 4 час. Раствор отфильтровывают, добавляют по каплям метанол (соотношение метанола и бензола 2,5: 1). Отфильтровывают гомополимер. Из бензольнометанольного раствора осаждением в петролейный эфир получают 5,7 г блоксополимера следующего состава, мол. /о метилметакрилат 26,4, стирол

28,6, метакриловая кислота 45,0.

Полученный блоксополимер растворяют в

150 мл диметилформамида и приливают по каплям 20 мл 0,5%-ного метанольного раствора ацетата цинка при интенсивном перемеши5 вании и термостатировании при 50 .,Получают

5,2 г белого плотного, твердого продукта с температурой текучести 390 С и диэлектрической проницаемостью 3,5.

10 Предмет изобретения

Способ получения иономеров путем обработки карбоксилсодержащих сополимеров растворами солей или гидроокисей металлов

is 1 и II группы при температуре 50 — 100 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения теплостойкости и диэлектрической проницаемости, обработке подвергают блоксополимеры структуры — ААААА — СССС, В В ВВв

20 ССССС вЂ” или ВАВАААВААВВА — ССССС вЂ”, где А — звенья стирола,  — звенья метилметакрилата, С вЂ” звенья метакриловой кислоты.