Патент ссср 424355
8С Kc г! .""
ПАТЕИ.."
424355
О П И C A Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 14.12.71 (21) 1726182!23-4 (51) M. Кл. С 076 91/16 (32) Приоритет 18.12.70; 18.06.71 (31)
P 2062348.7
Опубликовано 15.04.74. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 03.11,74
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.789.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Ганс-Иоахим Шоль, Эрих Клауке, Фердинанд Греве и Ингеборг Хамманн (ФРГ) Иностранная фирма
«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5-БИСТРИФТОРМЕТИЛИМИНОПРОИЗВОДНЫХ ТИАЗОЛИДИНОВ г — К вЂ” G
УС 3
„,Я Ъ FN УК- ÑF С I с, F К вЂ” CF., Изобретение относится к новому способу получения нового класса биологически активных веществ. Предлагается способ получения 4,5-бистрифторметилиминопроизводных тиазолидинов общей формулы R где 2 — группа R — i4- или группа С = Rn / К, R, R", R " — водород, алкил, алкенил или алкинил с количеством углеродных атомов до 8, причем эти группы могут быть замещены галогеном, цианом, низшим алкокси-, алкилмеркаптогруппами, далее циклоалкил, который может быть замещен низшим алкилом, кроме того карбалкоксигруппа, далее аралкил с количеством углеродных атомов до 2 в алкильной части и арил с количеством углеродных атомов до 14 в циклической системе, причем арильные радикалы могут быть замещены галогеном, цианом, питрогруппой, низшим алкилом и галогенированным алкилом, низшей алкокси- и алкилмеркаптогруппой, далее пяти-семичленные гетероциклы или такие радикалы, которые могут образовы5 вать с атомом азота тиазолидинового кольца пяти-семичленные циклы, причем гетероциклы могут быть также аннелированы с бензольным кольцом, которое может быть также частично гидрировано, кроме того, гетероциклы могут 10 быть замещены галогеном, цианом, нитрогруппой и низшим алкилом, который заключается в том, что соединение общей формулы 5-H z=-с 15 К-Н В где Z и К " имеют указанное значение, под20 вергают взаимодействию с перфтор-2,5-диазагекса-2.4-диеном формулы 424355 в присутствии фторводородного акцсптора. В качестве фторводородного акцептора используют обычно фторид щелочного металла, например фторид натрия. Процесс можно проводи гь нрн температур" 5 от — 50 до +120 С. Целевой продукт выдсл» ют известным способом. Пример 1. rr- и ; 1" 6 N Cl-., — " т. ц3 0 — !!ОН; -N Лпалогично примеру пзо ропилтиомочевины приведенной формулы ;о 80о,;, теории 25 !1 р и м с 1 7.! при применении, полу-1210 I соединение с тr. пл. 45 — - !6 С. Вь!М М-t .F-., 3 N — C740 МО. Лналогично примеру 1 при применении Х-их.ropôåíè r-. -метилтиомочевины получа|от coi.,rèrrr rrèñ приведенной формулы с т, пл, 212 б5 213" С Выход 77", „теории К 15 г (0,1 моль) 2-меркаптобензимидазола и 15 г фторида натрия в 150 мл ацетонитрила с охлаждением (при 0 С) прикапывают 23 г {0,1 моль) перфтор-2,5-диазагекса-2,4-диена. Дополнительно размешивают в течение 2 час при комнатной температуре, смешивают реаг ционную смесь с 1 л воды и отфильтровывают. После перекристаллизации остатка из ацетона получают 31 г соединения приведенной формулы с т. пл. 201 — 202 С. Выход 92О, „- от теории. Пример 2. Лналогично примеру 1 прп применении тиомочевины вместо 2-меркаптобепзимилазола после разделения рсакционной смеси с помощью 1 л волы получают 21 г 2-имино-4,5-трифторметилиминотиазолилина с т. пл. 150 "С (с разложением) . Выход 80,, теории. Пример 3. Лналогично примеру 1 с применением Y„N э-. илентиомочевины получают 23 г указа|п|о1о соединения с т. пл. 86 — 87 С (из смеси простого эфира и пе1ггана). Выход 7901, теории. 11римср 4. Лналогично примеру 1 при применении М,Х дифенилтиомочевины получают 35 г указанного соединения с т. пл. 118 119" С r rr мсuноля). Выход 8!", о тсорпп. Лналогично примеру 1 при применении Хфснил-Х -метилтиомочевины получают 30 г указанного соединения с т. пл. 168 — 169 C. Выход 80,(теории. Пpèìер 6. Л алогично примеру при»pþ:åíårrrrè Xнафти".-Х -метилтиомочевины получают соед гпение приве енной формулы с т. пл, 190 —191 С. Выход 8!о теории. Пример 8. Лна примеру 1 при применении М-п и грофснил-K -÷åòèëòèoìî÷åâèrrû получают cnc:rrrrrårrrrå приведенной формулы с r. пл. l74 !75 C. Выход 78О теории. IlVимсо 9. 424355 11ример 10,,5-H Z=С,, 1ч — Н И Предмет изобретения 15 гл - 1 ®в Z=C Х К вЂ” CF Составитель Г. Мосина Техред T. Миронова Редактор Е. Хорина Корректор В. Кочкарева Заказ 2458/il Изд. М 1524 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, Я-З5, Раушская kk?5k., д. 4 5 Типография, пр Сапунова, 2 Аналогично примеру 1 при применении N,N -изопропилтиомочевины получают соединение приведенной формулы с т. пл. 45 — 46 С. Выход 80о/о теории. 1. Способ получения 4,5-бистрифторметилиминопроизводных тиазолидинов общей формулы R где 7 — группа R — N- или группа, С =, рп/ R, R, R", R " — водород, алкил, алкенил или алкинил с количеством углеродных атомов до 8, причем эти группы могут быть замещены галогеном, цианом, низшими алкокси- и алкилмеркаптогруппа ми, далее циклоалкил, который может быть замещен низшим алкилом, кроме того карбалоксигруппа, далее аралкил с количеством углеродных атомов до 2 в алкильной части и арил с количеством углеродных атомов до 14 в циклической системе, причем арильные радикалы могут быть замещены галогеном, цианом, нитрогруппой, низшим алкнлом и галогенпрованным алкилом, низшей алкоксн- и алкилмеркаптогруппой, далее пяти-семичленные гетероциклы или такие радикалы, которые могут образовывать 5 с атомом азота тиазолидинового кольца пятисемичленные циклы, причем гетероциклы могут быть также аннелированы с бензольным кольцом, которое может быть также частично гидрировано, кроме того, гетероциклы могут 10 быть замещены галогеном, цианом, нитрогруппой и низшим алкплом, отл и ч ающи и с я тем, что соединение общей формулы где Z и R " имеют указанное значение, подвергают взаимодействию с перфтор-2,5-диазагекса-2,4-диеном формулы: 30 в присутствии фторводородного акцептора с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве фторводородного акцептора ис35 пользуют фторид щелочного металла, например фторид натрия. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре от — 50 до +120 С.
