Способ получения 2-
сгг —,-;„
O rI И C А Н И Е 1, м 424«35 6
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (G1) Завис:1м ы и от патента— (22) Заявлено 09.02.72 (21) 1746781/23-4 (32) Приоритет 10.02.71 (31) P 21 06 200.0 (33) ФРГ
Опубликовано 15.04.74. Ьюллстсп1ь Хе 14
151) Ч.Кл, С 07с1 91/44 с / 1
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изооретений и открытий (53) УДК 547.789.6.07 (088.8) Дата опубликования описания 0 .A,ý.75 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Вальтер Леве, Карл Хейнц Коссманн, Ернст Мейер (ФРГ) (I1) Заявитель
Иностранная ф:1рма
«Касселля Фарбверке Мяйнкур АГ» (ФРГ) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(4-АМИНОФЕНИЛ)6-МЕТИЛБЕНЗТИАЗОЛА
Изобретение 0TIlooHTOH к усовершенствованному способу получения 2- (4-аминофенцл) -6метилбепзтиазола (деп1дротиотолуилина), который находит применение в п1ромышлеипостц крас:1телей. В литературе известен способ получения этого соединения, заключающийся во взаимодействии п-тî Iótt.lttíà с серой Ilptt тем:1ературе 180 — 222 С.
По этому способу, получают целевой продукт с выходом 57% от теории (т. пл. 190 ——
192 после кристаллизации из спирта).
Однако по этому способу получается большое коли 1сство неиспользуемых побочных п1родуктов, чта отр11цательно сказывается на выходе и затрудняет непрерывное осуществление способа.
С целью па1вышеиця выхода и качества целевого продукта,п1редлагается усовершенствованный способ получения 2-(4-амицафснил)-6метилбензтиазо ta, позволяющий получать целевой,продукт непрерывно и с более высоким выходом.
Предлагаемый способ заключается в том, что реякпия между н-толуидином и серой npoY0лит В услОВияY неирерыВиага процpioa при темпе1ратурс выше 280 С.
Оптимальные тем1псратуры колеблются В пределах 300 — 450 С, ио температура может доходить также до 550 С. Работают с давлст1иями 28 ата it выше. предпочтительна 30—
100 ага, пр;1чем 11рцмсняемое лtlâëoí:Iå, для достижеш1я оптимальных Выходов, должно быть всегда выше давления 1арОВ п-толуплица.
С целью ласт.1жсция большего выхода дегцлротиотолуцдцна целесообразно применять
5 — 15 Л1о.1е11 п-толуидцна иа 4 г.атол1а серы.
Оит:1мальное соотношение и-толуилин: сера равно G лолей: 4 г-атол1ам и 12 Ito.teIi :
4 г атол1алт соответственно.
Hepc l, н ач алом реакции серу целее ообраз IO растворять В и-талуилпие п ри тем пературе
130 160 С. Прп растворении серы реакция
ЕЩЕ НС НаетУПаст, а ССЛИ И ИЯЧ..1ЦЯСТСЯс та
15 только незначительно.
По предлагаемому способу рсакцщо можно осуществлять В обычных, пригодных для непрерывных процессов под давлением аппаратах. Так, например, яВтакляВ можно Оснащать
20 подводящим и отзодящим трубопроводами. т1ерсз подводяпц1й трубопровод в автоклав непрерывна полают предварительно нагретый а-толуидшп в котором растворена сера. По завершении рсaêèitit Вся реакционная сме ь
25 (жидкая и газообразная фазы) через отводящий трубопрозал, посту1пает в приемник, где повышается дазленис. Для создания принудительной ци1ткуляпии, автоклав целесообразно
РЯЗЛС l:П Ь МЕТЯЛЛЦс!ЕСКОИ 1тЕРЕГОРОДКОИ, В КОз0 тарой наверху:I знизу проб:1ты отверстия.
424356 можно памир и- 5
Через них жидкое содержимое .реактора B Для осуществления этого процесса применять также и друп1е аппараты, мер трубчатые реакторы. Скорость протекания реакционной смеси через реактор вы16ирают таким образом, чтобы время пребывания в реакторе составляло — 20 л1ин, предпочтительно 1 — 7 л1ин, причем 1О при более высоких температурах время пребывания реакционной массы в реакторе должно быть еще меньше. После crIIIH Пример 1. В качестве рсакцпонн сосуда служит автоклав общей емкостью 0,7 л, 20 разделенный на вспускную Il выпускную секции с помощью вертикальной металлической перегородки, в которой наверху и внизу пробиты отве|рстия, Вы пускная секция спабжеча Отводящим 7lp y Оспроводохl для жсидкои и Газообразной реакционной массы с та1сим,расчстом, чтобы во время реакц rlr в реакционном сосуде находилось максималь rc 400 лл жидкой массы. 856 г серы растворя1от в 5000 г и-толуидина при 150 С до получения гомогенного состояния и с помощью поршневого пасоса раствор непрерывно подают во впускную секцию реакционного сосуда через подзодящий трубопровод. Температура реакции 330 С, давление зБ 30 ати. Жидкая рсакц11онцая масса через нижние отверстия, сероводород через верхние отверсти11 вертикальной металличес!сой перегоро кп поступают в выпускную секцию а втокла- 40 ,ва, из которой они не прерывно отводятся чс17ез отводящий трубо провод и с помощью регулирующего вентиля поступгпот в прпемн11к, где,повышается давление. За приемником включен;сборник для газа. 47 По окончании подачи реакционного раствора (приблизительно через полтора часа, прп cipepHeм времени пребывания в реакторе 7 лии) и после охлаждения автоклава, содержимое автоклава добавляют к остальной реакционной смеси и регене рируют пепрореагпровавш ий п-толуидин путем отгонки его прп пониженном давлении (3620 г). Получаемый сырой продукт (1530 г) согласно хроматсгрлфическо му анализу содержит 979 г 2-(4-ам..нофенил) -6-метилбензтиазола, что с 007»clcтзует выходу 63,2% теории. П р lr м е р 2. 5000 г и-толупдпна и 599 г серы при 390 С, 40 ати и среднем времени п ребывания 4 л1ин подвергают реакции в описап-1ом в примере 1 а п|парате. Реакционную смесь (5164 г), из которой уда7eH газ, перегоняют в вакууме при 20 л л рт. ст. При этом регенерируется 3950 г tl-толуидпна. Оставшийся как остаток сырой продукт (1205 г) допо7ни- 115 тельно перегоняют и в качестве глазног0 компонента получают 2-(4-аминофе.-11л) -6-м -rH iбензтиазол (r. кип. 215 — 238 С) . Эту франц:.:О (т. пл. 188 — 190 C) распыляют и экстрагпруют спиртом. После сушки получают 821 г (69,7".;. теории) дегидротиотолупдпна в виде светлиэжелтого порс шка с т. пл. 191 — 193 С. Пример 3. В наклонную "..еакцион:-1у1о трубу с электрическим обогрсзом д;1аметрсм 1 ся идлиной 12,л в течение 4 и1а снизу непрерывно подают смесь 110 кг и-толупдина и 13,2 кг се ры. Обопрев регулируют таким образом, чтобы температура верхнего конца трубь1 была постоянно 420 С, qaB7BHII= 42 ати, Разделение всей реакционной смеси происход 17 описанным в примере 1 Ооразом; получают 89,5 кг регенерированного п-толу:1дина и 23,1 кг сырого продукта, который cOT73crî х1роматографическсму анализу содерж:1т 17,7 кг дегидротиотолуидш1а (76,9% теории ). При препаративном разделении,получают 17,4 кг дегидротиотолуидпна, что соответствует 75,5% теории. Пример 4. В трубчатом реакторе, описанном в примере 3, подвергают взаихгодейсгB1IIo 300 кг п-толуидина и 18 кг серы при 330 С, 70 ати и времени пребывания 1,9 лин. Из реакционной смеси (303 кг) получают 270 кг п-толуиди н а и 33,2 кг сы р ого продукта. Согла сно хроматографическому анализу сы рой продукт содержит 21,6 кг дегидротиотолупдина, что соответствует выходу 64,3% те1P l III. Пример 5. Процесс осуществляют аналогично примеру 4. Температура реакции 450 С, дазление 80 ати и время пребывания 1,9 лин. Получают 302 кг реакционной смеси. П ри .разделении получают 267 кг регенерирснванного и-толупдина п 35,4 кг сырого продукта, который согласно хроматографическому анализу соде|ржпт 24,9 кг дегидротпотолунди71а (67,3,0 ТЕОРИИ) . Хроматографи ческий aHaлиз осущестз.7111ОТ по методу тонкослойной хроматографии на cилпкагеле с хлористым метиленом в качестзе растворителя. Идент11фицированный дев1ь7рот:1отолуидин экстрагируют ацетоном, а содержание с пределяют измерением экстиснкцип в УФ-обла сти спектра. При пре паративном разделении сырого продукта выход дсгидротиотолуидина приблизительно на 1 — 2% меныпе выхода, определенного хроматографиче,-к 1м а н алпзам. Прс.1мет изобретения !. Споссо получения 2-(4-аминофециз)-6метилбепзтиазо 7а посредством взаимодействия и-толуидипа с серой при пс зышенной температуре, отлича1ои1ийся тем, что с целью позышcíèÿ выхода и качества целевого продi ::. та, реакцию осуществля1от при повышенном дазлении и тем пературе зь|ше 280 С. 2. Способ по п. 1, отлича1ои11ыгл тем, что температура реакции 280 †5 С. 424356 Составитель Ф. Мнхайлнцын Техред Е. Борисова Корректор Е. Рогайлнна Редактор Л, Емельянова Заказ 3671, 17 Изд. Х» 1513 Т>г р а >к 5>06 Подписное 1гН11ИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCP по делам изобретений и открытий Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4, 5 Oбл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающиися тем, что температура реакци.r 300 — 450 С. 4. Способ по пп. 1 — 3, отличагощийся тем, что пргтменяемое давление более 28 ати. 5. С1пособ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что применяемое давление 30 — 100 ати. 6. Способ по IIIII. 1 — 5, отличающийся тем, что до начала реакции серу раствс1рягот з и-толуидине при 130 — 160 С. 7. Способ по пп. 1 — 6, отличающийся тем, что соотношение tã-толуидина и серы равно от 4 молей: 4 г-атомам до 15 молей: = : а-.;:л.ам. 8. Способ по пп. 1 — 7, отличаюЩийе-.I т н, что соотношение Il,-толуидина и серы равиi 0Т 6 молей: 4 г. атолгалг до 12 мо.гей: 4 г п-ò,î.t:аи. 5 9. Способ по пп. 1 — 8, от.гичающий я -„"„, что,время,пребыванггя в реакторе состав,-. àT 1 — 20 лгин. 10. Способ по пп. 1 — 9, отличающггйся тем, 10 что время пребывания в реакторе ссста=-нет 1 — 7 люин.
