Катализатор для окислительного аммонолиза олефинов
G П И С А Н И Е 425380
Союз Советских
Социал иетииеских
Республик
/61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 14.04.71 (21) 1641109/23-4 (32) Приори-ет 14.04.70 (31) 23270А/70 (33) Италия
Оп .б. иковано 25.04.74. Бюллетень ¹ 15 (51) М. Кл, В 01j 11/32 государственный комитет
Совета Министров СССР во делам изобретений н открытий (53) УДК 66 097 3 (088.8) Дата опубликсвания описания 27.02.75. (72) Авторы ,изоб,ретения
Иностранцы
Витторио Фатторэ и Бруно Нотари (Италия) Иностранная фирма
«С н ам П рог етти С, и. A. » (Италия) (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО1-О
АММОНОЛИЗА ОЛЕФИНОВ
Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к катализатору для окислительного аммонолиза олефинов.
Известен катализатор для окислительного аммополиза олефинов, представляющий смесь окислов сурьмы и урана.
Предлагаемый катализатор представляет смесь окислов урана и теллура и обладает более высокой активностью и селективностью. желательное отношение Те/U от 2 до 5, предпочтительно, от 3 до 4,5.
Конверсия пропилена в присутствии предлагаемого катализатора 70 — 80%, селективность по акрилонитрилу 64 65%.
Пример 1. Приготовление U — Те,катализатора. 50 г UO (NO3) 6НеО вносят в стеклянную посуду и доба вляют 50 г дистиллированной воды. Раствор перемешивают магнитной мешалкой до полного растворения соли. Таким же образом отдельно растворяют
92 г теллуровой кислоты Н Те04 2Н,О в
100 лил дистиллированной воды.
Вливая первый раствор во второй, перемешивают, затем нагревают на электрической плитке при непрерывном перемешивании и выпаривают досуха.
Чашку, содержащую сухое вещество, помещают в муфельную печь, где производят прокаливание и активацию в потоке воздуха п и 530 С в течение 4 час. Твердому веществу дают остыть и затем в ступке до круп прн ности от 45 до 100 меш по ASTM„
В проводимом опыте используют 6 мл катализатора, активированного при определенной температуре, имевшего крупность 45—
100 меш.
Под катализатором помещают — 1 мл кварца крупностью 80 — 150 иеш и на катализатор 7 — 8 мл кварца крупностью 10—
20 меш.
Малярное отношение подаваемых реактантов воздух: (аммиак): пропилеи=12: 1: 1.
Результаты работы катализатора при атомном отношегеии ура и: теллур 1: 4 и температуре 460 С следующие:
Объемная скорость пропилена, мл/мл. ч. 50 25 12,5
Конверсия С Н4, мол. % 36 50,2 72,4
Выход акрилнитрила, мол % 20,5 31 45
Селекти вность, мол. % и; акрилнитрилу 56,6 61,7 62,2 ацетонитр илу 3,9 1 0,9 акролеину 1,8 1,5 0,4
Пример 2. 100 г UO>(NO>)> 6НO растворяют в 200 л дистиллированной воды.
Отдельно растворяют 160 г теллуровой кислоты (НеТе04) в 200 мл дистиллирован425380 ной воды и затем добавляют к первому раствору. Отвешивают 184 г золя 30% ного кремнезема. К этому раствору золя при непрерывном перемешивании добавляют смесь соединений урана и теллура. Полученный раствор подают в минираспылительную сушилку, где он мгновенно высушивается. Получеш!ая пыль собирается и таблетируется.
Таблетки прокаливают в муфеле при
530 С в течение 4 час в токе воздуха.
Катализатору дают остыть и затем мельчают в ступке. Для опыта окисления изот25
450
430
450
445
50 50
430 440
450
Крсмнеземный носитель, Температура, С
Обьсмная скорость иропплсна, мл/мл-час
Конверсия СзН,, мол.
Выход акрилнитрнла, мол.
Селективность, мол. к акрилонитрилу ацстоннтрплу акролеипу
42,6
25,4
?5
84,3
53,5
12,5 12,5
76,8 81,0
43,0 47,4
67,0
37,5
51,!
35,4
67,!
56,0 58,4
2,! 1,3
0,5 0,8
T a o л п ц а 1, 53,4
1,8
3,5
56,0
0,8
1,7
63,4
0,8
i,0
65,2
ОА
5,2
9,4
0,4
3,6
Температура Селсктивпость к акрпло,СзНз конверсия, мол. реакции, С иитрилх, мол.
Время реакции, «ас.
Питание, СзНз . (воздух) № опыта
1/12/1.1
1/12, 1,!
1/10/1,!
1/8/1.1
)/8/.1,1
Регенерация возду80
82
78
70 бз
460
64
63,6
65,2
44 7
24
27 9
81
96
72
83
460
56
72
62,8 г13.5
51,6
43.7
54,8
64,1
63,8
7
9
11
В табл. 2 приводятся данные о продолжительности испытаний при следующих услоТаблица 2
Время реак- СзНв копвср
Сслективность к акрилоиитрилм, мол. % № опыта с сия м л. ции, «а о
Предмет изобретения
При прекращении подачи воз,гуха в течение 30 сек. катализатор был восстановлен; регсиерация воздухом в течение 5 «ас при 460 С. 35
П р и м е ч а и ие:
Заказ, 1713/472 Изд. № 782 Тираж 651 Подписное
ЦНИИПИ, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
2
4
6
8
11
12 хом в течение
5 «ас при 460 С
1/12/1, 1
1/12/1,1
1/12!1,!
1/12/1,1
1/12/1,1
1/12/1,1
1/12/1,1
1О
366
523
621
703
808
1626
86
84
83
82
83
84
83
81
66,!
64,3
65,?
63,6
64,6
64,!
63,9
62,8
63,4
64,3
63,8 оирают фракцию крупностью 35 — 20 меш (ЛЯТМ) .
Катализатор состоит из 75% активной части, (в которой атомное отношение уран: тел5,дур 1: 4) и нз 25 /в кремггезема (SiO ).
В таблице 1 приводятся дан!ные, полученные при окислении Ic имеющим различное содержание кремнезема катализатором, метод пригото вле ния которого указан в прихгаре 1.
10 Результаты работы катализатора при атомнозм отношении уран: теллур 1: 4 и подаче C:Í6. воздух: 1х«1-1, — 1: 12: 1,1 следующие: виях: пита)ше — СзНв. (воздух): 1Х1Нз
1/12/1,1; об ьемпа я скорость пропилена
1011- и температура реакции 465=С.
13о всех примерах под объемной скоро. стгяо понимается объемное количество олефина, подаваемого в реактор в единицу времени на один объем катализатора. Объемы выражаются в милилитрах и время в часах.
Олефин при комнатной температуре и давлении является газообразным.
1. Катализатор для окислительного аммополиза олефинов, содержащий окись урана, orëè«à oùãйся тем, что, с целью повышения активзиости и селективности катализатора, в его с оста в введен а окись тел лур а.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что отношение Те/U находится в пределах от 2 до 5, предпочтительно от 3 до 4,5.
