Способ получения р-аминоакролеина

 

О П И С А Н И Е 00 425894

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.12.71 (21) 1724842/23-4 с присоединением заявии № (32) Приоритет

Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 27.10.74 (51) М. Кл. С 07с 47/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изааретений и открытий (53) УДК 547.388.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. П. Сколдинов, А. П. Арендарук и В. Н. Мельянцева (71) Заявитель

Институт фармакологии АМН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АМИ НОАКРОЛЕИНА

Изобретение относится к способу получения

Р-аминоакролеина — полупродукта в синтезе разнообразных алифатических и гетероциклических соединений.

Известен способ получения Р-аминоакролеина взаимодействием Р-алкоксиакролеина с жидким аммиаком.

Недостаток известного способа состоит в использовании малодоступного сырья Р-алкоксиакролеинов. Кроме того, для получения Раминоакролеина из Р-алкоксиакролеина и жидкого аммиака процесс необходимо осуществлять при охлаждении, что создает технологические трудности и требует повышенных энергетических затрат.

С целью упрощения способа и расширения сырьевой базы пропаргиловый альдегид подвергают взаимодействию с аммиаком в присутствии органического растворителя и каталитических количеств третичных аминов, предпочтительно при температуре 20 — 60 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Согласно изобретению, в качестве растворителя могут быть использованы первичные алифатические спирты с числом атомов углерода, равным 1 — 4, неполярные растворители (бензол, толуол, хлороформ и др.) или смеси этих веществ. Оптимальные результаты (низкий выход побочных продуктов и смол) были достигнуты в смесях спиртов с неполярными растворителями.

После отгонки растворителя р-аминоакролеин выделяют из реакционной массы вакуум5 возгонкой или кристаллизацией. Р-Аминоакролеин получают с выходами 40 — 80%, считая на пропаргиловый альдегид.

П р и м ер 1. К раствору 0,3 г N-метилпирролидина в 180 мл и-пропанола постепенно

10 прибавляют при перемешивании и температуре 50 С раствор 5,4 г пропаргилового альдегида в 180 мл н-пропанола, после чего пропускают через реакционную смесь аммиак до насыщения раствора. Затем растворитель от15 гоняют, остаток высушивают и сублимируют в вакууме 1 — 2 мм рт. ст. при температуре не выше 90 С. Получают 3,6 г (51%) Р-аминоакролеина, имеющего после кристаллизации из метанола т. пл. 103 — 104 С. Полученный

20 продукт не дает депрессии температуры плавления в смеси с эталонным образцом и имеет с ним одинаковые ИК- и ПМР-спектры.

Найдено, %: С 50,37; 50,45; Н 7,01; 6,91; N

19,67; 19,50.

25 С-зНаХО.

Вычислено, %: С 50,69; Н 7,09; N 19,71.

Пример 2. К раствору 0,6 г N-метилпиперидина в 35 мл абсолютного этилового спирта прибавляют при перемешивании и температу30 ре 20 — 25 С раствор 10,8 r пропаргилового

425894

Составитсль Н. Виноградов

Редактор Г. Тимофеева Техред Г. Дворина Корректор 3. Тарасова

Заказ 2722/3 Изд. Кз 1547 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 альдегида в 120 мл бензола. Через полученный раствор пропускают газообразный аммиак до насыщения раствора, после чего растворители отгоняют в вакууме. Остаток закристаллизовывается, полученные кристаллы промывают эфиром и получают 11,9 г (83 /о) р-аминоакролеина с т. пл. 99 — 103 С. После перекристаллизации из небольшого объема метанола получают продукт с т. пл. 104—

105 С.

Пример 3. К раствору 0,3 г триэтиламина в 20 мл абсолютного этилового спирта прибавляют при перемешивании и 30 С раствор

5,4 г пропаргилового альдегида в 120 мл хлороформа, после чего пропускают через раствор аммиак до прекращения поглощения газа. Остаток после отгонки смеси растворителей возгоняют в вакууме при температуре не выше 90 С. Получают 4,91 г (69/о) Р-аминоакролеина с т. пл. 103 — 104 С.

5 Предмет изобретения

1. Способ получения Р-аминоакролеина, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения сырьевой базы, про10 паргиловый альдегид подвергают взаимодействию с аммиаком в присутствии органического растворителя и каталитических количеств третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известными при15 емами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 — 60 С.