В. Ш. Фельдблюм, А. М. Кутьнн, A. И. Лещева, И. М. Гальперин, Д. В. Лавров, А. Ф. Попов, Е. П. Безух, В. В. Соловьев, С. И. Лебедев, Ю. Н. Бочаров, В. В. Пестов, Я. М. Непомнящий, И. Р. Черный, К. Г. Цыбульская, В. Ф. Морозов, П. С. Лымарь н Н. Н. Корнеев (71) 3ая|витель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1-ПЕНТЕНА

И 2,4-ДИМЕТИЛ-1-ГЕПТЕНА

Изобретение относится к способу одновременного получения BbIcIIJHx олефинов каталитической олигомеризацией пропилена.

Известен апо соб получения димеро в и тримерон лропиленаметилпентвнов и диметилгептенов каталитической олигомеризацией провилена в присутствии каталитической системы вЂ” соль никеля, фосфины и .галоидалкил (арил),алюминия с,послед ующий выделением продуктов.

Недостатком, известного способа является низкая селектпвность IIo целевому 2-метил-1пентвну (выход 10%).

С целью у прощения процесса и повышения селективности по целевым продуктам предлагается проводить реакцию в при сутствии катализатора, юодержащегю изогексильные гр улпы.

Для сокращения расхода катализатора

2,4-диметил-1- гептен обычно опгоняют от,катализатора под,вакуумом,при температуре не выше 110 С.

Схема процесса олигомеризации пропилена по предлагаемому способу .изображена на чертеже. В аппарате 1 готовят суспензию алюми ниевого порошка в 2- метил-.1-пентене с добавкой активатора, например небольших кол и честв алюминийалкила или галоидалкила, вводят ее в аппарат 2, добавляют 2-метил-1пентен и подают водород. Реа|кционную смесь пропускают через центрифугу 8 для удаления непрореапировавшего алюминия, полученный раствор алюминийорганического соединения в димере пришпилена (катализатор) подают в смеситель 4, |где смешивают с пропиленом, а затем через подогреватель 5 вводят в трубчатый,реактор 6, например змеевик, погруженный в кипящий органический теплоноситель.

Реакционную смесь из,реактора дрооселируют

l0 в отгонную 7 колонну, где димер пропилена вместе с,непрореагировавшлм пропиленом от дел я ется от катализатор а. Ч а сть .кубового остатка из колонны 7 возв ращают на олигомеризацию в смеситель 4, а другую часть на)5 правляют,на выделение т римера пропилена в колонну 8. Верхний погон из коланны 7 подают в колонну 9, где непрореагировавший проп илен и другие легкокипящие углеводороды отделяются от димера .пропилена. Кубовый

20 остаток из этой колонны налравляют в рек тификационную 10 колонну, а верхний погон вЂ” Б колон ну 11. С .верха колонны И отбирают прапилен и на правляют на олигомеризацию в смеситель 4,,из куба колонны 11

25 .выводят отход производства легкоки1пящие углеводороды Сз вЂ” Св. В колонне 10 ректифицируют димер пропилена для получения концентрированного 2-метил-1-пентена, который отбирают в виде верхнего продукта. Кубовый зо остаток из колонны 10, содержащий гексены, 426984

Содержание

2,4-диметил-1-гептена, вес. %

Количество фракции от загрузки, %

Т. кип., С

20 13,8

10,1

7,1

40,0

8,0

3,4

62 вЂ” 115

115 вЂ 1

126 вЂ 1

134 в 136

136 вЂ 1

140 вЂ 1

Кубовый остаток

7,2

76,4

93,5

82,6

18,7

17,6

65 более тяжелые углеводороды .и некоторое количество катализатора, присоединяют к,потоку, направляемому в колонну 8.

В колонне 8 тример пропилена,вместе с небольшим количеством более легких углеводородов Св вЂ” Cg отгоняют от катализатора под ва куумо м и IeMiIIepaIype в иубе колон ны не выше 11i0 С. Кубовый остаток из этой колонны воз вращают на олигомеризацию в смеситель 4. Небольшую часть кубового остатка выводят в виде отхода производства, добавляя в смеситель 4 небольшое, количество свежего катализатора из центрифуги 8. Верхний погон из колонны 8 направляют в колонну 12 для отгонки легкокипящих углеводородов

Св вЂ” Сз от тримера нропилена. Верхний погон яз колонны 12 возвращают в колонну 10 для выделения дополнительного кол|ичества 2-метил-1-пентена, а кубовый остаток,из колонны

12 подают на колонну .18 четкой ректификации для выделения .концентрированного 2,4диметил-,1- ге птена, С верха колонны 13 отводят 24-диметил-1-гептьн, а из куба в виде отхода вЂ” прочие Cg-углеводороды.

Пример 1. В реактор с мешалкой загружают 3,5 кг алюминиевого порошка, 30 кг 2метил-1-;пентена и 2 кг триизобутилалюминия, вводят водород до давления,60 атм и проводят реакцию при 130 С в течение 14 час, разбавляют содержимое реактора 2-метил-1пентено м и центрифугируют с последующим отстаиванием для удаления;непрореагировавшего алюминия. Получают 228 л раствора алюмин ийорганического соединения в 2-метил1-пентене концентрацией 36,8 г/л (в расчете ,на алюминий).

Олигомеризацию .пропилена проводят,в реакторе проточного типа емкостью 12 л (труба .из .нер жавеющей стали, длина 15 м, внутренний диаметр 48 мм), снабжьнном электроподогревателем исходной смеси пропильна с катализатором,до температуры реакции и .рубашкой, в котарую подают трансформаторное масло для отвода тепла, выделяющегося при реакции.

Технический жидкий пропилеи (концентрация 98 вЂ” 99% ),непрерывно;вводят в,реактор со скоростью 6 л/час, скорость подачи катализатора 4 л/час, температура реакции 195вЂ”

200 С, давление 200 атм, 3а .57 час получают

450 л реакционной смеси, которую перегоняют,на,насадочной колонне эффективностью

10 т.т. прои флегмовом числе 1. Выделяют

160 кг ди1мера аропилена, содержащего 84,1 вес. % 2-,метил-1-пьнтена, 7,6,вес. % гексенов, 8,2 вес. % 2-метилпентана и 0,1 вес. % пропилена, Кубовый остаток, после выделения димера ловторно иопользуют для проведения олигомеризации пропилена. ,3а 17 циклов повторного .использования катализатора получают 2400 кг димера,пропилена, содержащего 86% 2-метил-1-пентена, и 455 л кубового остатка, сохраняющего каталитичьскую активность в олигомеризации пропилена. Дополнительной ректификацией димера-сырца на колонне эффективностью 25 т.т. получают 95 вЂ” 99%-.ный 2- метил-1-пентен. Кубовый остаток перегоняют под вакуумом на колонне эффективностью 10 т.т. при остаточном давлении 70 вЂ” 95 мм,и температуре в кубе 85 вЂ” 110 С, отгоняют 82 л олигомеров про пилена с удельным весом 0,725 кг/л, которые по данным газожи д костной хроматографии |содержат 53,5% 2,4-ди метил-1-гептена (остальное углеводороды Св вЂ” С9). /При четкой ректиф икации олигомеров на колонне эффективностью 60 т.т.,выделяют фракции, характеристика которых приведена в таблице, и,получают вЂ” 20 кг 93,5%-,ного 2,4-диметил1- ге птен а.

Остающийся кубовый остаток, который можно использовать в качестве .катализатора олиго|меризации пропилена, разбавляют 2-меTIHJI-1-пентаном до содержания алюминия

30 г/л и,ньпрерывно подают .вместе с пропиленом в реактор,,проводя опыт, как указано выше,,в течение 90 час.,После перегонки полученной реакционной смеси выделяют дополнительно 150 кг димера пропилена.

П р и.м е р,2. В качающийся, автоклав ем костью 200 мл загружают в токе азота 55 мл катализатора, приготовленного, как в примере 1, и 70 г,пропилена и нагревают 1,5 час при 270 С,:Начальное давление 84 атм, конечное 40 атм.,Продукты реакции выгружают из автоклава,и отгоняют димер пропильна на ректификационной юлонке, как фракцию

55 вЂ” 65 С. Кубовый остаток анализируют на содержание Cg-углеводородов путем разложения алюминийорганического соединения .водой с .последующим хроматотрафирован ием углеводородного слоя с добавлением и-декана в качестве стандарта на колонке (длина 6 м, внутренний диаметре 4 мм), заполненной полиэтиленгликолем-1000 (15% .на диатомитовом,к ирпиче), .при температуре колонки

80 С и скорости газа-,носителя (водород)

100 мл/мии.

В расчете на прореагировавщий пропилеи выход димера пропилена 69,5 вес. %, тример а,пропилеи а 30 5 вес. % .,Конверсия и ропильна 62,3%. Содержание 2-метил-1-пентена в димере 70,4%, содержание 2,4-диметил-1-гептена в тр имере 50,0%.

426984

Предмет изобретения

Составитель В. Стыценко

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. Шарганова

Корректор В. Гутман

Заказ 1737/465 Изд. № 792 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб.„д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Патент>

1. Способ получения 2-,метил-1-,пентена и

2,4-диметил-1-гептена путем олигомеризации пропилена в присутствии алюминийорганического катализатора с последующим выделением продуктов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,и повышения селективности по целевым продуктам, процесс осуществляют в,присутствии катализатора, содержащего изогексильные группы.

2. Слособ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода катализатора, 2,4-диметил-1-гептен отгоняют от катализатора под вакуумом ври температуре не выше

116 С,

Способ получения 4-мётилпентена-2 // 396309

Способ получения гексеиов // 379554

Способ получения 4-метилпентена-1 // 317194

Патент 245078 // 245078

Способ получения 2-метилпентена-2 // 244334

Патент 143393 // 143393

Способ получения полиеновых углеводородов // 423289

Способ получения смеси олефинов с^—с^1изобретение относится к способу получения смеси олефинов с4—се с преобладанием альфа-изомеров, которые находят широкое применение в качестве мономеров и промежуточных продуктов при синтезе пластмасс и каучуков.известен способ получения смеси олефииов с4—сб содимеризацией этилена с пропиленом при температуре 100—160°с и давлении 40 атм в присутствии триалкилалюминия, например триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида, и соединения переходного металла, например хлорида никеля или его окиси.к недостаткам известного способа относятся низкий выход альфа-олефинов и недостаточно высокая степень конверсии пропилена.с целью повышения выхода альфа-олефинов предлагается в качестве соединения переходного .металла использовать пальмитат никеля.пример. 250 мл (180 г) катализатора, состоящего из 3%-ного раствора триэтилалю-5 миния в н-декапе и пальмитата никеля (а1 : n1 = 500 : 1), помещают в предварительно освобожденный от влаги и кислорода автоклав емкостью 2 л, снабженный магнитной мешалкой (1400 об/мин). затем подают 235 г10 пропилена (чистота 99,5%) и 157 г этилена (чистота 99,8%). мольное соотношение 1:1. нагревают до нужной температуры и перемешивают 20 час. вместе с альфа-олефинами с4—сб образуется небольшое количество аль-15 фа-олефинов cs—сэ // 418462

Патент 414241 // 414241

Способ получения 2,3-диметилбутена-2 // 405849

Способ получения олефиновых углеводородов // 398025

Способ получения н-олефиновых углеводородов // 386887

Патент 384806 // 384806

Способ получения олефинов с.—cg // 382598

Способ очистки олефиновых углеводородов от примеси ацетиленовых соединений // 375841

Способ получения олефиновых углеводородов // 368210

Способ получения транс-5,6-ди (замещенных)-гепт-1-енов // 2100337

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, к способу получения транс-5,6-диалкил(арил, алкенил)-гепт-1-енов

Способ совместного получения трео-5,6-дизамещенных гепт-1- енов и трео-5,6-дизамещенных дека-1,9-диенов // 2109717

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к способу совместного получения трео-5,6-дизамещенных гепт-1-енов и трео-5,6-дизамещенных дека-1,9-диенов общей формулы Указанные соединения могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в синтезе биологически активных препаратов, содержащих заместители исключительно трео-конфигурации, специальных полимеров

Способ получения высших -олефинов // 2111200

Изобретение относится к области синтеза высших -олефинов методом каталитической олигомеризации этилена

Способ каталитической конверсии углеводородного сырья // 2144525