Способ получения р хлормолочной кислоты

 

ОП И вЂ” б--А.Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

«» 426999

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства № (22) Заявлено 31.03.72 (21) 1767561/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.74. Бюллетень № 17 (51) Ч. Кл. С 07с 59 08

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР на делам изобретений и открытий (53) УДК 547.472,3 464 (088.8) Дата опубликования описания 12.11.74 (72) авторы изобретения В. Р. Лихтеров, М. И. Храмушина и В. И. Бирюков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13-ХЛОРМОЛОЧ НОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения

Р-хлормолочной кислоты, применяемой для синтеза мономеров.

Известен способ получения р-хлормолочпой кислоты окислением монохлоргидрина глицерина избытком концентрированной азотнои кислоты при молярном соотношении между эпихлоргидрином и азотной кислотой 1: 7, при

98 С с последующей отгонкой непрореагировавшей азотной кислоты, отделением образующейся щавелевой кислоты в виде труднорастворимых солей и выделением целевого продукта известными приемами, например экстракцией. Выход 31%.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложено вести процесс при молярном соотношении между эпихлоргидрином или монохлоргидрином глицерина и азотной кислотой 1: 2,5 — 4, предпочтительно 1: 3, при температуре 48 — 68 С, лучше 50 — 54 С, с последующим разло>кением не вступившей в реакцию азотной кислоты формалином, преимущественно 37%-ным раствором формалина, при 65 — 68 С и отделением .щавелевой кислоты при 15 — 20 С.

В результате выход целевого продукта повышается до 86%, сокращается расход азотной кислоты и упрощается процесс.

Пример 1. 369 мл (6 моль) азотной кислоты (cl 1,42) загружают в четырехтубусный реактор емкостью 2 л, снабжеllllblA мешалкой, обратным холодильником с отводной трубкой, подсоединенной к системе для улавливания кислых газов, капсльной воронкой и термометром, и нагревают на водяной бане до 62 С, а затем приливают 1/10 (15,7 мл) всего количества эпихлоргидрина глицерина. .После начала выделения окислов азота температуру в реакторе снижают до 50 С и прн этой температуре приливают оставшийся эпихлоргидрин. Прибавив весь эпихлоргндрнн (157 мл. 2 лоль), смесь выдерживают 1 час при 64 С. Непрореагировавшую азотную кислоту разлагают 145 мл 37%-ного раствора формалина при 65 С и перемешивают при этой температуре 1 час. Раствор упаривают при 130 — 150 мм рт. ст. и температуре 55 С.

После охлаждения до 15 С отделяют фильтрацией выпавшую щавелевую кислоту и фильтрат снова упаривают в вакууме (10—

30 мл рт. ст.) при 55 — 57 С. Получают 245 г плава с содержанием Р-хлормолочной кислоты 86%. Выход 84,6% .

Если синтез ведут аналогично приведенному выше, но избыток азотной кислоты не разлагают раствором формал;ша, а удаляют при 55 — 57 С в вакууме, то получают 187 г плава с содержанием 13-хлормолочной кислоты 84% . Выход 64,5%

426999

Предмет изобретения

Техред Е. Борисова

Корректор В. Гутман

Ре; "",êòîð 3. Горбунова

Заказ 1858/518 Изд. № 823 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K 35, Раушская наб., д, 4/5

Тнп, Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 2. Процесс ведут аналогично описанному в примере 1, но вместо эпихлоргидрина глицерина применяют монохлоргидрин глицерина в том же малярном соотношении. Выход р-хлормолочной кислоты 84ер.

1. Способ получения Р-хлормолочной кислоты окислением эпихлоргидрина или монохлоргидрина глицерина избытком концентрированной азотной кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, например дробной кристаллизацией, с отделением щавелевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут при молярном соотношении между эпихлоргидрином или монохлоргидр ином глицерина и азотной кислотой 1: 2,5 — 4 и температуре 48 — 68 С с последующим разложением не вступившей в реакцию азотной кислоты формалином и отделением образующейся в процессе щавелевой кислоты при 15 — 20 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении между эпихлоргидрином или монохлоргидрином глицерина и азотной кислотой 1: 3.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 54 С.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что разложение азотной кислоты ведут 37o ым раствором формалина при 65 — 58 С.