Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов

Авторы патента:

Ю. Н. Безобразов, В. П. Брысова, Н. С. Украинец , В. И. Пустовойтова

C07D285/125 - с атомами кислорода, серы или азота, непосредственно присоединенными к атомам углерода кольца, причем атомы азота не входят в нитрогруппу

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИД,ЕТЕЛЬСТВУ (1) 427017

Союз Советск>а

Социалистииесюа

Республик (61} Зави1свмое от а вт. свидетельствавЂ” (22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770717/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 05;05.74. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 03.03.75 (51) М. Кл. С 07d 91/54

Государствеиеа ишпвт

Совета Министров СС6Р аа делам извбратвиий и втирмтии (53) УДК 547.794.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

l0. И. Безобразов, В. П. Брысова, Н, С. Украинец и В. H. Пустовойтова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТИАДИАЗОЛИЛТИОКАРБОНАТОВ

Изобретение относится к способу получения новых производных тиадиазола, обладающих фунгицидными свойствами.

Предлагается основанный на известной реа кции взаимодейст1вия мерка пти дов с эфирами хлоругольной кислоты способ получения тиадиазолилтиокарбонатов обшей формулы где R вЂ” алкил, галоидалкил, арил, алкиларил;

Х вЂ” атом кислорода или серы, взаимодействием щелочных или аминных солей меркаптотиадиазолона или меркаптотиадиазолтиона с хлоркарбонатами в водной среде органического растворителя, предпочтительно в водноацетоновом растворе, при 10 вЂ” 20 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. S- (4-Фенил-5-тио но-1,3,4тиадиазолил-2) -о-изопропилтиокарбонат.

В реакционную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, вносят 30,6 г (0,25 моль) изопропилхлоркарбоната в 30 мл ацетона и в течение 15 мин при 10 С приливают раствор 66 г (0,25 моль) калиевой соли меркаптотиадиазолтиона в 500 мл воды, после чвго реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре. Выпадает светложелтый осадок целевого продукта. Выход 37 г (61,4% ) . После,д ву кра ной лерекри сталлизации из серного эфира получают белое кристаллическое вещество, т. пл. 94 вЂ” 95 С.

Найдено, %: С 46,43; Н 3,8; N 8,99.

СiiНыХ,0 8з

Вычислено, %: С 46,13; Н 3,88; N 8,97.

Аналогично при соответствующих моляр15 ных соотношениях исходных компонентов получают соединения 1 вЂ” 10, приведенные в нижеследующей таблице.

Пример 2. S-(4-Фенил-5-оксо-1,3,4-тнадиазолил-2) -о-изопропилтиокарбонат, 2О В реакционную колбу по примеру 1 вносят

1,23 г (0,1 моль) изопропилхлоркарбоната в

8 мл ацетона и в течение 7 мин при 10 С приливают раствор натриевой соли меркаптотиадиазолона, полученный из 21 г (0,1 моль)

25 З-фенил-5-меркапто-3,4-тиадиазолона, 4 г (0,1 моль) едкого натра и 100 мл воды. Реакционную .массу перемешивают 1 час при комнатной температуре, затем прибавляют к ней

40 вЂ” 50 мл серного эфира и отделяют органический слой. При сильном охлаждении из него

427017

СЧ CD « CO

CO С)

СО О О»

СЧ С » СЧ С» СЧ

СЧ СЧ СЧ

«О CO CD ,QO 0O QO сО GO

«О . 3

CO O»

СЧ СЧ,.

CD CO QO СО

«О «О

О» Ot CO CCt

СЧ СЧ СЧ С3 о ь

Ot СО

О»

О» СО СО 00 С Г t LQ CO

О « «О и» «О, С-. t Г - СЧ

СО 00 GO QO, t t C О» QO QO QO СО

v .0

СО

С1 Ч О

О» сО О

СЧ СЧ ct»

СЧ С» Ct» Р» CCt CD CD Ф CO

СЧ СО СО 0» СО 0» CQ C«» C»

СЧ Ч 1 CO С» CQ СЧ С» СЗ

СЧ С1

lQ LQ

0» CQ

О «» 1О

О СЧ «О. «О

СЧ СЧ

LQ 1О CQ

СЧ С1

QO QO

«с

«« «

СЧ

GO ct»

t с1»

«1 1О

О) О» О»

t t1О LQ О

1О 1О LQ с »

CD lQ

О»"

СО 1О с » со

0» CQ

1О 1О

t» а

«А .р

«л

О о о о

О О О

<К е

z z z о о о о cv сч

o o

z К

z z о о

«л «л м л

o o o o

zяz z

z z z о u o o

СО О Ct» О >

1О cCt CO CD

CD CD = О1

СЧ СЧ СЧ

О «О С » . Г 0»

QO О CO СО

О О». О»

СЧ С » СЧ CO СЧ С1

00 lQ

1Q t

Ot сч ж CO

C7) t Ot

QO 00 GO

Ь О СО Ot 1О CC Q» C» О 1О

О» О» СЧ QO ««С CO t 00 «Ot t GO СО GO GO t t t О >

Г- О «О

«3 СЧ CT) СО

CO GO t t

Ф и

*з;

«О СО О

«3 «С о» 1О О

СЧ CO C«» CQ Ct»

СО СЧ О Î <О 0» вЂ” СЧ W cO

00 О» «t CO О» CO «« CD CQ

СЧ СЧ О» СЧ CQ «t «« Ct» СО CQ

«С» СЧ

СЧ L«»

СЧ СЧ

1О « .

«с с со вЂ” t 0»

GO «.= СО

«« :3 «« LQ

СЧ О О

1О СЧ t Î 1О О»

С » С» Ot 1О LQ 1О и»

LQ LQ CQ 1О 1.О 1.О LQ о о

СЧ CO

LQ СО

С- О> о о

Ot СЧ Ь «СЧ

О c«» t со « QO! ! ! ! ! ! ! !

00 О» С» О

Ь CD CD CO W QO

CO CO 1О о о

« й«

»с о л

О»

СЧ « LQ CO CO СЧ О» GO О С 1 СО CO С

CD Ч «t C 1О CQ O» СЧ GO «CO 0» GO CO CD

CD О» LQ С lQ 1О «D CD 00 t QO « CD 00 CCt

«и Я «п «О Oo oo «О ж о» к О О О O О

z о ! о - х

Х о о о 6

О «о ! о

Д о ! х о о

z о =«

О О 0 «0 х о

О «с

О 01 с»

Z uo =

СЧ С» W 1О CD С СО О» О СЧ С» «О

>Ъ к

О.

Ю 01

С:

Л «0

f» 1С

О !

o o ! ! =о сп

Z вЂ” о !

«8

О о о и

«t» «л

o o

z Z

z z о о х

О о! о

С»

427017

Предмет изобретения

Составитель Б. Чернов

Техред 3. Тараненко

Корректор В. Гутман

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1737/465 Изд. № 792 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» выпадают белые кристаллы целевого продукта. Выход 1,5 г (50%), т. пл. 41 вЂ” 42 С (из эфира).

Найдено, %: С 48,70; Н 3,87; N 9,62;

S 21,73.

С1гН дИзОз$з.

Вычислено, %: С 48,63; Н 4,09; N 9,45;

S 21,63.

Аналогично получают соединения 11 вЂ” 15, приведенные в таблице.

Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов общей формулы где К вЂ” алкил, галоидалкил, арил, алкиларил;

Х вЂ” атом кислорода или серы, отличающийся тем, что щелочные или амин.ные соли меркаптотиадиазолона или меркаптотиадиазолтиона подвергают .взаимодействию с хлоркарбонатами в водной среде или в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения производных 1- // 422152

Способ получения 3-замещенных карбамоил-1,3,4- - оксадиазолонов-2 // 200513

-замещенные амиды -2(5]-сульфамил-1,3,4-тиадиазолил) оксаминовой кислоты, проявляющие сахароснижающую активность // 691452

Способ получения производных гетероциклсодержащего фениламидина или их кислотно-аддитивных солей // 1151208

2,5-бис(4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазол или 2,5-бис(4- аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы // 1775401

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 2,5бис (4-аминофенилтио)-1,3,4-тиадиазолу или 2,5-бис(4-аминофенилсульфонил)-1,3,4-тиа диазолу, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов ацетата целлюлозы

Вызывающие апоптоз средства для лечения рака и иммунных и аутоиммунных заболеваний // 2538965

Изобретение относится к соединению формулы I или его терапевтически приемлемым солям, где А1 представляет собой фурил, имидазолил, изотиазолил, изоксазолил, пиразолил, пирролил, тиазолил, тиадиазолил, тиенил, триазолил, пиперидинил, морфолинил, дигидро-1,3,4-тиадиазол-2-ил, бензотиен-2-ил, бензотиазол-2-ил, тетрагидротиен-3-ил, [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил или имидазо[2,1-b][1,3]-тиазол-5-ил; где А1 незамещен или замещен одним, или двумя, или тремя, или четырьмя или пятью заместителями, независимо выбранными из R1, OR1, C(O)OR1, NHR1, N(R1)2, C(N)C(O)R1, C(O)NHR1, NHC(O)R1, NR1C(O)R1, (O), NO2, F, Cl, Br и CF3; R1 представляет собой R2, R3, R4 или R5; R2 представляет собой фенил; R3 представляет собой пиразолил или изоксазолил; R4 представляет собой пиперидинил; R5 представляет собой C1-C10алкил или C2-C10алкенил, каждый из которых не замещен или замещен заместителями, выбранными из R7, SR7, N(R7)2, NHC(O)R7, F и Cl; R7 представляет собой R8, R9, R10 или R11; R8 представляет собой фенил; R9 представляет собой оксадиазолил; R10 представляет собой морфолинил, пирролидинил или тетрагидропиранил; R11 представляет собой C1-C10алкил; Z1 представляет собой фенилен; Z2 представляет собой пиперидин, не замещенный или замещенный OCH3, или пиперазин; Z1A и Z2A оба отсутствуют; L1 представляет собой C1-C10алкил или C2-C10алкенил, каждый из которых не замещен или замещен R37B; R37B представляет собой фенил; Z3 представляет собой R38 или R40; R38 представляет собой фенил; R40 представляет собой циклогексил или циклогексенил; где фенилен, представленный Z1 не замещен или замещен группой OR41; R41 представляет собой R42 или R43; R42 представляет собой фенил, который не конденсирован или конденсирован с пирролилом, имидазолилом или пиразолом; R43 представляет собой пиридинил, который не конденсирован или конденсирован с пирролилом; где каждый вышеуказанный циклический фрагмент, представленный R2, R3, R4, R8, R9, R10, R38, R40, R42 и R43, независимо не замещен или замещен одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из R57, OR57, С(О)OR57, F, Cl CF3 и Br; R57 представляет собой R58 или R61; R58 представляет собой фенил; R61 представляет собой C1-C10алкил; и где фенил, представленный группой R58, не замещен или замещен одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из F и Cl. Также изобретение относится к фармацевтической композиции, содержащей указанные соединения, и к способу лечения заболеваний, при которых экспрессируются антиапоптотические белки Bcl-2. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 48 пр.

Способ получения n1,n3-бис(5-амино-3-алкил-1,3,4-тиадиазол-2-илиден)-2н-изоиндол-1,3-диаминов // 2612259

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способу получения N1,N3-бис(5-амино-3-алкил-1,3,4-тиадиазол-2-илиден)-2Н-изоиндол-1,3-диаминов, где в качестве алкильных заместителей выступают пентильный, децильный и додецильный радикалы. Соединения могут быть использованы в качестве жирорастворимых красителей для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины. Способ получения N1,N3-бис(5-амино-3-алкил-1,3,4-тиадиазол-2-илиден)-2Н-изоиндол-1,3-диамина осуществляют путем взаимодействия соответствующих 5-амино-2-имино-3-пентил-1,3,4-тиадиазолина, 5-амино-3-децил-2-имино-1,3,4-тиадиазолина, 5-амино-3-додецил-2-имино-1,3,4-тиадиазолина, фталонитрила и хлорида в среде высококипящего спирта при нагревании и перемешивании реакционной массы, очистке конечного продукта. Смешивание проводят в среде бутанола, в качестве хлорида используют хлорид кальция. Перемешивание проводят в течение 47-48 часов при температуре кипения высококипящего спирта, а очистку проводят перекристаллизацией из пиридина. Технический результат - повышение выхода целевых продуктов. 12 ил., 3 пр.