Способ получения дивинилового эфира 2-метил-4,5- диоксиантрахипона

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕДЬСТВУ

< о 427939

Своз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 22.11.72 (21) 1849746 23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 02.04.75 (51) М. Kë. С 07с 43/20

С 07с 41/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и вткрипии (53) УДК 547.37.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т. К. Чумбалов, В. Д. Назарова и Р. А. Музычкина

Казахский государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛОВОГО ЭФИРА

2-МЕТИЛ-4,5-ДИОКСИАНТРАХИ НОНА

Изобретение относиться к способу получения не описанного в литературе дивинилового эфира на основе оксиантрахинона, в частности дивинилового эфира 2-метил-4,5-диоксиантрахинона, который благодаря своей высокой реакционной способности может найти применение в синтезе полимеров, лекарственных препаратов, а также в качестве полупродукта в си нтезах других веществ.

Известен способ получения дивинилового эфира антрахинона, заключающийся в том, что антрахинон обрабатывают гидросульфитом натрия. Полученный при этом антрагидрохинон подвергают взаимодействию с ацетиленом под давлением 20 — 30 атм и температуре 1,80 — 200 С.

Целевой продукт выделяют известными прием,ам,и.

Применение .известной реакции винилирования оксисоединвн ий ряда антрахинона позволяет получить новый эфир, который обладает не только свойствами, характерными для соединений ряда антрахинона, но также и новыми.

Предлагаемый способ получения дивинилового эфира 2-метил-4,5-диоксиантрахинона заключается в том, что 2-метил-4,5-диоксиантрахинон подвергают винилированию при температуре 20 — 90 С, предпочтительно при

30 — 45 С и атмосферном давлении.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход конечного продукта до 80%.

Процесс винилирования протекает одностадийно в мягких условиях, в результате

S чего отпадает необходимость в специальном оборудовании.

Полученное соединение — кристаллическое вещество растворяется,в ацетоне, этилацетате, хлороформе, не растворяется в воде и эфире.

10 Пример. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, капельной ворон кой и мешалкой, помещают 5,6 г (0,1 моля) КОН в 100 — 150 мл абсолютного эфира и при охлаждении до 0 — 1 С и постоIS янном перемешивании насыщают ацетиленом в течение 4 час.

Затем в течение получаса прикапывают

50 мл бензольного (сухого) раствора 0,7 г (0,0027 моля) 2-метил-4,5-диоксиантрахинона

20 (хризофановая кислота) . Реакционную смесь насыщают ацетиленом до изменения цвета от темно-.фиолетового до темно-розового с переходом в зеленоватый цвет при температурах

30 — 90 С в течение 20 — 30 час. После окон2S чания реакции смесь обрабатывают водой, водный слой экстрагируют эфиром (экстракция эфиром позволяет полностью отделить непрореагировавший исходный продукт — хризофановую кислоту) и объединяют с органиЗ0 ческим слоем, который повторно промывают

427919

Составитель М. Меркулова

Техред Т. Курилко

Редактор Л. Емельянова

Корректор В. Гутман

Заказ 774/83 Изд. № 1573 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» водой, затем высушивают над прокаленным сульфатом натрия и упаривают досуха. Продукт растворяют в бензоле и пропускают через слой окиси алюминия. Дополнительный очистки не требуется. Выходы гдивинилового эфира 78 — 80%. Т. пл. 158 — 160 С.

Найдено, %: С 73,86; Н 4,22.

С, Н1404

Выч,ислено, %: С 74,50; Н 4,57.

ИК-спектр (KBr) 1610 — 1676 см (С =О), 1640 см - (— С = С вЂ” ), 1080 — 1090 см — (С вЂ” Π— R — ), полос колебания ОН-групп нет.

Для доказательства строения полученного дивинилового эфира было проведено количественное бромирование. Получен тетрабромид с т. пл. 285 — 287 .

Найдено, %: С 36,81; Н 2,94; Вг 50,90.

С19Н1404ВГ4.

Вычислено, %: С 36,42; Н 2,24; Вг 51,12.

Далее дивипиловый эфир гидрируют на

Pd-черни при комнатной температуре при этом поглощается рассчитанное количество водорода. Выделяют диэтиловый эфир хризофанола с т. пл. 174 — 176 С. ИК-спектр (КВг)

1630, 1665 c,M - (С = О), 1080 — 1090 см — (С вЂ О вЂ ), полос колебания ОН-групп и полос двойной этиленовой связи нет.

10 Предмет изобретения

1. Способ получения дивинилового эфира

2-метил-4,5-диоксиантрахинона, отличающийся тем, что 2-метил-4,5-диоксиантрахинон подвергают винилированию при 20 — 90 .и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс винилирования ведут при 30 — 45 С.