Митицид и инсектицид12
О П И С А Н И Е I ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Ссциалистичевких Реслублии К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 04.09.70 (21) 1475256/30-15 (51) М. Кл. А 01п 9 00 (32) Приоритет 06.09.69; (31) 70320/69; 24.02.70 15360/69 (33) Япони51 Государстввнньй комитет Совета Министров СССР <53) V;IK, 632 95- 2 (088.8) Опубликовано 25.05.74. Бюллетень ¹ 19 Дата опубликования описания 11.09.75 ло лолам изобретений и откритнй (72) Авторы изобретения Иностраш;ы Такао Сагава, Сейдзи Хирано, Нобухико Танака, Кунихико Тогаси (Япо1и<я) 1 Иностранная фирма «Чугай Сейяки Кабусики Кайся» (Япония) (71) Заявитель (54) МИТИЦИД И ИНСЕКТИЦИД «,с 0 (сн, Изобретение относится к средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства. Известно применение в качестве бактерпцпдов макротетра.ièдных соединений, например, соединения формулы 1 С целью расширения спектра действия таких соединений, а также расширения ассортимента средств предложено применение в качестве мигицидов и инсектицидов соедине.ний формулы И где К1, К, Ез и R4 — метильная пли этнльная группа (одинаковые или разные). Предлагаемые соединеш1я, например, соединения формулы II, где RI=-Rp= — Кз= — R4== С Н, получают выращиванием штаммапродуцента этого соединения пз рода стрептомпцетов в химической плп природной культуральной среде н выделением целевого продукта из мпцелия, осуществляемым известными способами. Так, например, в качестве штамма-продуцента этого соединения можно использовать штамм treptomyces ¹ 3466, выделенный недавно из образца почвы Теуругашпма-хо, Ирума-гун, Саптама, Япония. На основании культуральных характеристик штамма № 3466, в соответствии с критериямии, согл асно классификации а кт11ном и цотов, следует, что это штамм Strcpt Для получения соединения формулы II. в котором RI=Rg = Кз = R4 = СзН,-„ iiри помоппl штамма № 3466 поступают следующим образом: в ферментер загружают 10 л среды, содержащей (в %): глюкозы 1, глицерина 2, пептона 0,2, дрожжевого экстракта 2. i5IOFlolo экстракта 0,2, соевой муки 2, сульфата магния 0,05, дикалий-фосфата 0,1 (К,НРО4) и карбоната кальция 1 и стерилизуют известным сп<>собом. Затем среду засевают 200 л<л семенной ЗО (посевной) жидкости штамма ¹ 3466, подвср429570 Таблица 1 Точка плавления (С) Ю и (г z R2 I сн, СН.,,„,! „,„ 2 (11) I СНз 3 (III) СгНа 4 (IV) >< С,Н 5 (V) i СгН5 С11г СН,, сн, С,Н, С,Н,СН, Сг1-1, Сг1 15 С,Н, СгН5 148 60 63 — 64 66,5 — 67 105 †1 C I1г СН. Сг115 В опытах испытаны известные пестициды: также следующие 65 гавшейся выращиванию (прп взбалтывагпш) в течение 3 дней 27 С в среде перечисленного состава, и микроорганизмы выращивают в течение 4 дней при 27 С при аэрировании со скоростью 5 л>мин при перемешивании со скоростью 250 об/мин. Тонкий, пульпоподобный мицелий отделяют при помощи центрифуги и сепаратора Лазаля и дважды экстрагируют 2 л ацетона.,Экстракт упаривают под вакуумом для отгонки ацетона, оставшийся концентрат дважды экстрагируют 1 л н.-гексапа, Последний экстракт упаривают под вакуумом для отгонки п.-гексапа и получают маслянистое красно-коричневое вещество. Полученное маслянистое вещество пропу15 скают через колонку размером 25><300 мм, содержащую 100 г сплпкагеля, используя в качестве растворителя н.-гексан, затем элюпpvIoT смесью растворителей, состоящей пз 90 н.-гексана и этплацетата (в соотношении 9: 1). Полученный элюат упарпвают под вакуумом и получают светло-желтое маслянистое вещество, которое оставляют на неделю в морозильнике, после чего выкристаллизовывается около 2 г неочшценных крпсталлоз. 700 мг полученных таким образом кристаллов растворяют в смеси хлороформа и этилацетата (в соотношении 1: 1), и раствор пропускают через колонку диаметром 30 мм, длиной 500 млс, содержащую 120 г силпкагеля (дпаметр частиц менее 0,08 мм). Колонку проявляют и элюируют 2 л того же растворителя, элюат отбрасывают. Затем колонку элюируют 1 л этилацетата, II элюат упаривают под вакуумом для удаления растворителя и получают целевое соединение в виде пасты; вещество растворяют в небольшом количестве н.-гексана и раствор оставляют при — 10 С Ло абра- 40 зования призматических кристаллов. Форма применения предложенных соединений обычная: порошки, смачивя1ощиеся порошки, эмульсии, масла, аэрозоли и т. д. На поле предложенные соединения илп 45 композиции наносят в количестве 50 — 200 г на 100 ар (в пересчете на активное вещество), причем макротетралидные вещества можно применять в сочетании с другими псстицплами. 50 Соединения, испытанные в опытах, приведены в таол. 1. 1,1,1-трпхлор-2,2-бис-(п — хлорфенпл) - этап (ДДТ); 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан (линдан); 1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4а,5,8,8а-гексагидро-эндо - 1,4-эксо-5,8 — диметаннафталин (альдрин); и-хлорфенил-(n - хлорбензолсульфонат) (CPCBS); бис-(n - хлорфенокси) -метан (ДСРМ); 1,1 — бис-(п - хлорфенпл) -этанол (ВСРЕ); 2-(и-трет-бутилфеноксн)- I - метилэтил-2-хлорэтил-сульфит (арамит); и-хлорфенпл-2,4,5-трпхлорфенплазо - сульфнд (CPAS); бис-(n-хлорфенил) -дпсульфпд (ДДДЯ); >г,пдпхлорбензилэтпловый эфир (хлорбензплат); п,п-дихлорбензил-изопропиловый эфир (хлорпропилат); 2,2,2-трихлор - 1, 1-бис-(n-хлорфенил) -этанол (кельтан); 2,4,5,4-тетрахлордифенплсульфон (тетрадифон); 2,4,5,4-тетрахлордифенил-сульфпд (анпмерт); 2- (2->г-третбутилфенокси-1-метилэтокси)-1 - .метилэтил-2хлорэтил-сульфит (РРРР); 2,5-днхлор-альфаэтоксп> мино-6-метокспбензпловый эфир и-метплбензойпой кислоты (ЭТОНО); 2,5-дпхлор6-метоксп - 4 -метил-N - этоксидпбензоампд (ЕТЫЕ>) и 2-хлор-4-метил-тпофенпл-метиловый эфир амида N-этилтпофос>рорной кислоты (амидотпонат); !U (4-хлор-о — толпл) -, N-N-дпметплформампдпн (хлорфепа мидии); карбаматныс соединения, как 1-пафтплметилкарбамат (NAC); о-изопропокспфениловый эфир метилкярбампновой кислоты или о-изопроксифенил-метилкарбамат (РНС), о-хлорфенпловый эфир метилкарбаминовой кислоты (СРМС); м-толиловый эфир металкарбамиповой кислоты (МТМС); 3,5-ксилиловый эфир метилкарбампновой кислоты (ХМС), О-т зет-бутилфениловый эфир метилкарбаминовой кислоты (ВРМС); 3,4-ксилпловый эфир метилкарбаминовой кислоты (МРМС); 4-диаллиламино-3,5ксилиловый эфир метплкарбаминовой кислоты (APC); б-хлор-3,4-ксилиловый эфир метилкярбаминовой кислоты (карбанолят); п-этилтиофениловый эфир метилкарбам иновой кислоты (ЕМРС); этилен-бис-(дитиока рбамат) цинка (цинеб) и этилен-оис-(дптиокарбамат) марганца (манеб); этилен - бис-(днтиокарбамат) аммония (амобам); и фосфорорганпческие соединения, как диметил-и-нитрофенилтиофосфат (паратпонметил), диэтил-п-нитрофенилтиофосфат (паратион); 4-цпанофенил-дпметплтпофосфат (цпанокс); диметиловый эфир 4-метилтио-метолилтиофосфорной кислоты (сумитион); диэтиловый эфир 2,4-дпхлорфенилтиофосфорной кислоты (немацпд); диэтпловый эфир 2-пзопропил-4-метил-6-ппримидинилтиофосфорной кислоты (диазпнон); этиловый эфир и-нитрофенил-фенилтиофосфор ной кислоты (EPN); n-цианофенилэтилфенилтиофосфат (сурецид); 2,4-дихлорфенилэтилфенилтпофосфат (S-севен), S-(1,2-ди-этоксикарбопилэтиловый) эфир диметилтиолтиофосфорной кислоты (мялатон); S-а- (этоксикарбонил) -бензиловый (эфир диметилтиолтиофосфорной кислоты (паптион); диметил-S-(N-метилкарбамоилметпл)-фосфортиолтионат (диметоакт); S- (N-формил-N-метилкарбамоилметпл) диметилфосфортиолтионат (антио); S- (N-эток429570 Таблица 2 Концен1 трация активного ингредиента, % Гибель взрослых клещей, % Гибель яичек, 11е ..ы "ь!!!ае!!>,.й 1< н-!и!
100 100 90 7!.3 54 35,9 100 100 98 88,8 62 56,5 100 100 100 98,6 77 51,3 Соединение I 0,05 0.005 0,0005 Соединение I I 0,05 0,005 0,0005 Соединение I I I 0,05 0 005 0,0005! А!ел
0.05 0,005 0,0005 100 100 100 100 100 60,5 Сосдгшепис V ! ! 100 100 100 ; 100 84 52,8 100 100 98; 84,2 23, 18,3 ! 0,1 0,01 0,001 Лкар (нли 4,4-дихлорФ1р t3 кансCT130 KOHTpO!Ibного) 0,05 0,005 0,0005 I1собработанные 0 3 ) 1,3 Таблппа 3 Гибсл ьлсщен (Л(3Ät!), РРт 1 I е н ы ты паевое соединение! ! . нг(!- T. KanP, uInii сас хат. <1! 4,8 5,0 4 4,8 3,3 4 2,5 3.5 3 4 8,8 9,4 10,4 15,3 1 ! Сосдинепис 1 Соединение II Соединение 111 Соедин!синс 11 60 Соединение Ч AJ(3 р Фснкантон" 5,5 4,3 3.8 3,5 3,5 6,9 96,5 сикарбонпл - М - метилкарбамоплметпл)-диэтплфосфортиолтионат (пенст,".н); $- (этилсульфиметил) - диизопропплфосфортиолтионат (IPSP); S- (2-ацетилампноэтил) -днметилфосфортиолтионат (амифос); S- (этилтиоэтил) -диметилфосфортиолтионат (экатин); дпэтил-S(2 - этилтпоэтпл)-фосфортиолтпонат (дп-спстон); S-((6-хлор-2-оксо - 3-бензоксазолинил)метил) - диэтилфосфортиолтионат (рубитокс); дпметил - S-(фталимидометил) - фосфортиолтиопат (имидан); S-(5-метокси-2-оксо-2,3- дигидро-1,3,4-тиадиазолин (3) -метил)-диметилфосфортиолтионат (супрацил); $-4,6-диамино-(1,3,5 - триазинил- (2) -метил)-диметилАосфортполтпонат (меназон); $-(2-этилтпоэтнл) - диметилфосфортиолат (л1-систокс), S- (2 — этилсульфенил-1 - метилэтил) -дпметилфосфортполат (эстокс); дпметил - S-(2-(1-метилкарбамоплэтплтпо) - этил) - фосфортполат (фамидотпон); дпметил-2,2,2 — трпхлор-1-QKclrэтилфосфонат (диптерекс); 2,2 - дихлорвинилднметплфосфат (ДДЧР), 1,2 - д !бром-2,2-дпхлорэтилметилфосфат (дибром); 2-хлор-1 (2,4дпхлорфенил) -винилдиэтилфосфат (CVP); тетраэтплпирофосфат (ТЕРР), тетраэтпл-S, S.метплен-бис - (фосфортиоптионат) (этпон); 2метоксп-4Н-1,3,2-бензодиоксафосфорпн-2 -сульфид (салитион); 2-хлор-4-метчлт:."о-фенилметпл-N-этилфосфороамидотионат (митемат), S(2,5 - дпхлорфенилтиометил) - диэтилфосфортполтионат (фенкаптон); S,$-1,4-диоксан - 2,3дпил — 6ttc - (диэтилфосфортиолтионат) (дельнав); $-бензилдиизопропилфосфортиолат (китазин Р); $-бензилэтплфенплфосфортиолат (пнезип); О-этилдпфенплфосфордптиолат (хинозан). О п ы т 1. а) Мптицпдное действие. Ьобовые (семядолп бобовых), посаженные в горшок диаметром 6 сл, инокулируют 10 взрослыми клещиками Tetranychus telarius и опрыскивают эмульсией, разбавленной до необходимой концентрации. После опрыскивания эмульсией растения выдерживают в термостатическом помещении при 25 С в течение 48 час и определяют гибель клещей. 6) Овицидное действие (действие на яички). Ьобовые (семядолп бобовых), посаженные в горшок диаметром 6 см, инокулируют 20 взрослыми клещами T. telarius. Клещи откладывают яйца в течение 24 час. Затем взрослые особи удаляют, а яички опрыскивают эмульсией, разбавленной до необходимой концентрации. После опрыскивания эмульсией растения выдерживают в термостатическом помещении при 25 С в течение недели и определяют гибель яичек. Результаты приведены в табл. 2. 0 и ы т 2. Проба на активность на Panonychus, ulnii, Tetr anychus urticae n Tetranychus kanzawai. Помещенные в камере листья яблони и персикового дерева пнокулируют 20 взрослыми особями клещей P. ulnii и Т. urticae, паразитирующими на яблонях, и Т. kanzawai, паразитирующими на персиковых деревьях, собрапнымп на поле (в сяду). Затем по краям ппокулпровапных листьев наносят смазку для того, чтобы клещи не могли покинут» зара>кенныс листья, и olIpbIclII13aIoT листья 4 смачпвасмым по)эошк031, p После oil br. Результаты приведены в табл. 3. О-диэтиг1-8-f(2,5-дихлорфенил!иерканто) - метис!1-дитиофосфат. 429570 Как видно пз рсзультатов опытов (1 и 2), предложенные соединения высоко эффективны против клещей всех стадий — взрослых особей, личинок и яичек, а также против устойчивых к действию известных препаратов клещей (Т. kanzawai (в примере 2 устойчив к фенкаптону). Кроме того, эти соединения очень хороши тем, что обладают низкой токсичностью относительно млекопитающих (ЛЭ5с свыше 500,иг/кг, как показано в опытах, например, на мышах) и безвредны для растений. ролидного и карбаматного соединений) . Листья посаженных в горшок бобовых ииокулируют 100 взрослыми особями Т. telaгшз и затем опрыскивают смачиваемыми порошками (приготовленными в соответствии с примерами 22, 23, 24, 25 и 26) и эмульсией (полученной в соответствии с примерами 27, 28, 29, 30 и 31), разбавленными водой до концентрации, приведенной в табл. 5. Оирысканные растения выдерживают в термостатическом помещении при 25 С в течение 48 час и определяют гибель клещей. Результаты приведены в табл. 5. ГО О и ы т 3. Проба (тест) на мптицидную активность на Т. urticae (композиция пз макротетролидиых соединений и хлорорганических пестицидов). Листья посаженных в горшок бобовых инокулируют 100 взрослыми особями клещей Т. urticae (вида, устойчивого:к действию фосфорной кислоты) и затем опрыскивают композициями, приготовленными в соответствии с примерами 9 21. Растения хранят в термостати;еском помещении при 25 С в течение 48 час и определяют смертность клещей. Результаты испытания приведены в табл. 4. О п ы т 5. Тест на инсектицидную активность против Myzus persical (композиция из макротетролидного и карбаматного соединений). Листья посаженного в горшок молодого баклажана инокулируют М. persical и затем опрыскивают смачиваемыми порошкамп (приготовленнымп в соответствии с примерами 22, 23, 24, 25 и 26) и эмульсией (полученной в соответствии с примерами 27, 28, 29, 30 и 3l), разбавленными до концентрации, приведенной в табл. 6. Опрысканные растения выдерживают в термостатическом помещении при 25 С в течение 24 час и определяют процент гибели, сравнив количество выживших особей с количеством особей до опрыскивания. Результаты приведены в табл. 6. 25 зо Таблица 4 Гибель, % 1 Испытываемое соединение Концентрация всех активных ингредиентов: макротетролидного антибиотика+ хлорорганического пестицида, % 0,0002 0,0001 0,001 0,0005 Таблица 5 Гибель, % Общая концентрация макротетро лидного антибиотика+ карбаматного пестицида, % Испытываемое средство () 0,0005 0,0002 0,0001 0,001 0,О 151, 24 О 0 о о О О О > О 12 5 18 8 23 12 31,18 32 19 635 413 60,3 i;32,5 61,4 40,5 52,8 62,6 58,6 72,3 62,5 78,5 40,3 51,6 70,2 62,3 31,5 51,4 34,2 50,2 50,3 58,4 28,6 38,0 44,4 48,5 О п ы т 4. Тест на митицидную активность против Т. telarius (композиция из макротетКонтрольный CPCBS ЛСРМ ВСРЕ Ар амит CPAS ДДД5 Хлорбензилат Хлорпропилат Кельтан Тетрадифон Лнимерт PPPS Хлорфенамидин Соединение 1 Соединение I I Соединение 111 Соединение IV Соединение Ъ Пример 9 Пример 10 Пример 11 Пример 12 Пример 13 Пример 14 Пример 15 Пример 16 Пример 17 Пример 18 Пример 19 Пример 20 Пример 21! 2,4 14,2 20,4! 24,,5 6,2 10,2 24,6 31,5 62,3 4,3 5,8 1 1,5 !.4,8 75 89 100 100 100 100 100 100 100 100 100 О 3,8 2,5 1,8 О 5,2 6,3 32,5 2.4 1,5 3,2 l,4 39 42 51 54 94,2 91,2 93,6 98,3 81,4 85,3 98,6 93.2 92,8 93,2 98,4 Контрольный Соединение III Соединение IV Соединение V Соединение ll Соединение I г1 АС РНС ВРМС АРС МТМС ХМС СРМС Карбанолят Манеб Цинеб Пример 22 Пример 23 Пример 24 Пример 25 Пример 26 Пример 27 Пример 28 Пр.имер 29 Пример 30 Пример 31 Пример 32 О 82 91 71 О О О О 0 О О 100 51 54 42 39 О О О О О 0 О 84 98 96 84 84,5 О 23 31 32 18 12 О О 0 О 0 83 72 63 86 93 82 91 72 О 12 18 19 5 О О О О О О О О 76 64 51 44 64 78 53 52 61 43 429570 Испытываемое средство Испытываемое средство Таблица 6 Гибель, /о Общая концентрация макротетролидного антибиотика+карбаматного пестицида, % 0,005 0,002 j 0,001 0,0005 1 (! Таблица 7 Гибель, О Обп|ая концентрация макротетролндного антибиотика+ фосфорорган!!ческого пестицида,! 0,001 0,0005 0,0002 0,0001! О о О О 4,2 5,0 О О l4 6 23 !О 26 12 27 15 2,3 О О О О О 25,3 20,1 23,3 12.5 10,4 20,5 18.8 26,4 17,4 10,0 15,5 37 38 39 4! 42 43 44 46 47 Пример Пример Пример Пример Пример Пример ГIример Гlримср Пример Пример Пример 1! ример 100 0 п ы т 6. Тест на митицидную активность против Т. urticae (композиция из макротетролидных антибиотиков и фосфор органических пестицидов). Листья посаженных в горшок бобовых инолулируют 100 взрослыми особями Т. urticae и затем опрыскивают эмульсиями (полученными в соответствии с примерами 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41 и 42) и смачиваемымн порошками (полученными в соответствии с примерами 43, 44, 45, 46, 47 и 48), разбавления !ми водой до концентрации, приведенной в табл. 7. Опрысканные растения выдерживают затем в термостатическом помещении при 25 С в течение 48 час и определяют смертность клещей. Результаты приведены в таол. 7, 11иже приведены примеры приготовления смесей, содержащих предложенные сосдинеии!! и пснь!танные в опытах. П р н м е р . В смеси нз 18 ч. нзонронанола и 42 ч. ксилола растворяют 30 ч, соединения н затем вносят 10 ч. смеси нол!!этнленнонилфенилового эфира и алкилбензолсульфоната кальция, получают эмульсию. Перед нанесением ее можно разбавить водой. Пример 2. Для получения смачиваемого порошка вносят (добавляют) 4,5 ч. лигнинсульфоната натрия, 3 ч. белой сажи и 52,5 ч. глины и 40 ч. соединения II. Полученный препарат можно разбавить водой перед употреблением. Пример 3. К 5 ч. соединения Ш добавляют 1,5 ч, додецилбензолсульфоната натрия и 38 ч. диатомовой земли и 55,5 ч. бентошпа и смесь гранулируют. Препарат можно f!aHocHTb в вндс. гранулята. Пример 4. 0,05 ч. соединения 1 растворяют в 5 игл метанола и доводят объем до 100 мл смесью фреона 35 и фреона 65, получают препарат, который можно наносить опрыскиванием. 0 п ы т 7. Тест на инсектицидную активность против М. persicae (композиция из макротетролидных антибиотиков и фосфорорганических пестицидов). М. persicae на посаженных в горшок молодых растениях баклажана опрыскивают эмульсиями (полученными в соответствии с примерами 35, 36, 38, 39 и 42) и смачиваемыми порошками (полученными в соответствии с примерами 43, 44, 45, 46 и 48), разоавлснными водой до концентрации, приведенной в табл. 8. Растения выдерживают в термостатическом помещении при 25 С в течение 24 час и определяют гибель насекомых. Результаты приведены в табл. 8.! Контрольный Соединение 111 . Соединение IV, Соединение V Соединение 1 Соединение 11 NAC РИС ВМРС APC МТМС СРМС Карбанолят Мансб Цинеб Пример 22 Пример 23 Пример 24 Пример 25 Пример 26 Пример 27 Пример 28 Пример 29 Пример 30 Пример 31 Пример 32 О 40,5 42,6 51,8 38,8 32,4 62,8 60,5 63,4 52,1 58,5 42,3 53,3 О О 88;8 84,5 78,6 72,3 75,0 О 10,5 12,4 13,6 10,2 9,4 31,4 30,8 32,5 30,4 29,5 28,0 20,4 О О 92,4 86,5 90,3 50,6 50,1 88,5 90,3 80,0 60,3 58,4 59,0 О 5,3 5.6 6,4 3,6 2,4 10,1 9,8 12,3 9,6 5,1 8,5 6,8 О О 61,5 59,2 60,0 24,5 23,8 54,0 61,2 62.5 30.1 24,4 28,8 KoIITpoëüíûé Соединение 1 Сосд!шение И Соединсние III . Соединение IV Соединение Ъ Цианокс Бойцид Сумитион Диазпнон EPN Суре!и!д Пантион ;1,иметоат ! lîñòàí Имидан .?стоке Вамидотион ЛДПР Этно!! Салптпон Китазин Р 1lрпмср 33 !!ример 34 ! 1рпмер 35 1!ример 36 78 84 88 12 14 13 17 52 12 51 36 24 33 42 О 100 36 53 55 1 О 18 1 23 4 о 8 (12 О 94 92 100 100 100 100 100 100 100 100 27, 18 0 0 О, 0 0; 0 О; О 6; О О, О 0; О О О | 6, О 0; О О, О 0 О 0 0 0, О О О 65, 32 73, 45 72 51 64 49 92 72 54 38 91 75 85 51 G2 33 90 64 94 44 72 31 ! 86 58 91 i 62 83 . 53 51 28 429570 Таблица 8 Гибель, % Испытываемое . средство 0,004 0,001 0,0005 0,0002! О, 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5,8; 0 2,4 ) 0 3,1 0 10,1 0 2,4 0 3,8, .0 0 0 6,5, 0 0 0 0 0 62,5 24,5 60 12,9 54,2 6,8 53,8 ) 10,4 45 5; ?24 62,1, 22,5 44,5 13,8 32,1 9,2 38,8 i 4,5 12,4 0 36,5 33,4 38,6 29,2 29,4 52,4 51,2 43,5 60,5 42,4 52,6 34,5 50,3 44,8 76,5 Контроль Соединение I I I Соединение 1 1:, Соедине ие Ч Соединение I Соединение II Сумитион Диааипон Сурецид Паптион Имидан Эстокс Вамидотион ДДЧР Салитион Китазин Р Пример 35 Пример 36 Пример 37 Пример 38 Пример 42 Пример 43 Пример 44 Пример 45 Пример 46 Пример 48 10 5,3 5,6 6,4 3,6 2,4 24,8 19,4 18,6 30,4 21,3 20,6 6,3 18,8 1 1,1 91 82,4 72,9 90,5 88,6 81,4 77,5 76,5 80,0 52,0 25 ! 20 25 30 35 порошок, %: 40 порошок, %: 50 порошок, %: 55 2 30 %: порошок, 30 65 Общая концентрация активных ингредиентов макротетролидных антибиотиков+ фосфорорганических пестицидов, Пример 5. Растворяют 20 ч. соединения V в смеси 18 ч. изопропанола и 52 ч. ксплола, затем вносят 10 ч. смеси полиоксиэтилен-нонилфенилового эфира и алкплбензолсульфоната кальция, получают эмульсшо, которую перед употреблением разбавляют водой. Пример 6. К 50 ч. соединения V добавляют 4,5 ч. лпгнинсульфоната натрия, 3 ч. белой сажи и 2,5 ч, глинозема, получают смачиваемый порошок, который перед употреблением можно разбавить водой. Пример 7. К 5 ч. соединения Ч добавляют 1,5 ч. додецилбензолсульфоната натрия, 38 ч. диатомовой земли и 55,5 ч. бентонита, смесь гранулируют. Полученный препарат может быть использован (в виде гранул). Пример 8. В 5 мл метанола растворяют 0,05 ч. соединения Ч и объем доводят до 100 нл смесью фреона 35 и фреона 65, помещают во флакон. Препарат можно наносить р аспылением. Пример 9. Эмульсия, %: Соединение 1 20 CPCBS 20 Ньюкальген 2115 — РО 15 Ксилол 45 Пример 10. Эмульсия, %: Соединение II 30 РСРМ 10 Ньюкалген 2115 — PO 15 Ксилол 45 Пример 11. Эмульсия, Соединение П1 40 ВСРН Ньюкалген 2115 — PO Vсилол Пример 12. Эмульсия, %. Соединение IV Арамит Ньюкалген 2115 — РО Ксилол Пример 13. Эмульсия, %. Соединение V CPAS Диметплформамид Ньюкалген 2115 — PO Ксилол Пример 14. Эмульсия, %. Соединение 1 ДДД Диметплформампд Ньюкалген 2115 — PO Ксилол П р и и с р 15. Эмульсия, %: Соединение П Хлорбензилат Димстилформамид Ньюкалген 2115 — PO Ксилол Пример 16. Эмульсия, %: Соединение III Хлорпропилат Диметилформамид Ньюкалген 1151 Ксилол Пример 17. Эмульсия, %. Соединение IV Кельтан Диметилформамид Ньюкалген 1151 Ксилол Пример 18. Смачиваемый Соединение V Тетрадифон Полпвпниловый спирт Лигнинсульфонат натрия Глина Пример 19. Смачиваемый Соединение 1 Анимерт Поливиниловый спирт Лигнинсульфонат натрия Глинозем Пример 20. Смачиваемый Соединение П PPPS Лигнинсульфонат натрия Полиоксиэтиленалкилфениловый эфир Белая сажа Диатомовая земля Глинозем Пример 21. Смачиваемый Соединение III Хлорфенамидин Лигнинсульфонат натрия Полиоксиэтиленалкилфениловый эфир 429570 20 о;. 1 95 ст), 30 2,5 18 20 порошок, %: 2,5 2,5 Зо порошок, %: 25 35 43 40 45 50 45 порошок, %: 60 25 б5 Белая сажа Глинозем П р и м 0 р 22. Смачпваемый Соединение III ХАС Ньюкалген Х вЂ” 131 Глинозем П р и.м е р 23. Смачпваемый Соединение IV PHC Полпвпнпловый спирт Лигнинсульфонат натрия Глинозем Пример 24. Смачиваемый Соединение V ВРМС Лигнинсульфонат натрия Полиоксиэтилен-алкилфениловый эфир Белая сажа Дпатомовая земля Глинозем П р и и с р 25. Смачпваемый Соединение 1 АРС Лигнпнсульфонат патрии Полиоксиэтилен-алкплфениловый эфир Белая сажа Глинозем Пример 2б. Смачпвасмый Соединение II Манеб Поливпниловый спирт Додецилбензолсульфонат натрия Глинозем П р и и е р 27. Э,мульсия, %: Соединен;e III МТМС Диметилформампд Ньюкалген 1151 Ксилол Пример 28. Эмульсия, о/о. Соединение IV ХМС Диметилформамид Ньюкалген 1151 Ксилол П р н м е р 29. Эмульсия, %: Соединение V СРМС Диметплформамид Ньюкалген 1151 Ксилол Пример 30. Эмульсия о)о.. Соединение 1 Карбанолят Диметилформл мил Ньюкалген 1151 Ксплол Пример 31. Эмульсия, %. Соединение II Цинеб Диметилформамид 30 порошок, %: 10 5 45 порошок, %: 20 ш 38 порошок, %; 2,5 Ньюкалген 1151 Кси т1ол Пример 32. Порошок (ду Соединение 11 МРМС Белая сажа Глинозем Пример 33. Эмульсия, о, о . Соединение 1 Цпанокс Ньюкалген 1151 Ксилол Пример 34. Эмульсия, ",;: Соединение II Байцпд Ньюкалген 1151 Ксилол Пример 35. Эмульсия, %: Сссдпнснпе III Сумптпон Ньюкалген 1151 Kcruoë Пример 36. Эмульсия о1о. Соединение IV Диазинон Ныокалген 1151 Ксилол П р н и е р 37. Эмульсия, %. EPlj Ньюкалген 1151 Ксплол П р и м с р 38. Эмульсия, о1о. Соединение 1 Сурсцпд Ньюкалген 151 Ксплол П р и м с р 39. Эмульсия, %. Соединение II Паптпон Ньюкалген 1151 Ксплол П р и м с р 40. Эмульсия, 1о. Соединение III Дпмстоад Ньюкалген 1151 Ксплол Пример 41 Эмульсия о, Соединение IV Песта н Ныокалген 1151 Ксплол Пример 42. Эмульсия, Соединение Ч Импдан Ньюкалген 1151 Ксилол Пример 43. Смачпвасмый Соединение I Эстокс Пол яви ниловый cllí1)ò Лигн11нсульфонат натрия Глинозем П р и м с р 44. Смачивае» Соединение II Фамидотион 1b1é порошок, %: 429570 Предмет изобретения Поливиниловый спирт 2 Лигнинсульфонат натрия 10 Глинозем 38 Пример 45. Смачпваемый порошок, %: 5 Соединение Ш 40 ДДЪ Р 10 Поливиниловый спирт 2 Додецилбепзолсульфокислота 5 I линозем 43 15 порошок, /о. 20 Приоритет по признакам: 06.09.69 относится к применению соединений общей формулы II 25 К,С 0 — О О К 7 0 порошок, %: 30 СН-. 20 Составитель Л. Серова Техред 3. Тараненко Редактор Д. Пинчук Корректор В. Гутман Заказ 23%45 Изд. ¹ 930 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К-35, Раушская наб., д, 4/5 Тип. Харьк. фи.i. пред. «Патент» Пример 46. Смачиваемый порошок, %: Соединение IV 30 Этион 10 Поливиниловый спирт 2 Додецилбензолсульфокислота 5 Глинозем 53 П ри м с р 47. Смачиваемый Соединение V Салитион Лигнинсульфонат натрия Полиоксиэтиленалкилфениловый эфир Белая сажа Глинозем Пример 48. Смачиваемый Соединение IV Китазин P Лигнинсульфонат натрия Полиоксиэтиленалкилфениловый эфир Белая сажа Диатомовая земля Глинозем Пример 49. Порошок (дуст), Соединение V 2 Фенкаптон 1 Белая сажа 2 Глинозем 95 Применение соединений общей формулы II где Ri, Кг, R3 и R4 (одинаковые или разные)— метильная или этильная группа, в качестве митицида и инсектицида. где R! — — R = Rç — — R4 CI-1з (соединение 1); Ri = Кз=К»= СНз, Кз —— СгНз (соединение II); R> = Кз = С2Нз R3 —— R4= СН, (соединение III); К1= R =R3 = CgH„; R4 — — СН, (соединение IV). 24.02.70 относится к применению соединения общей формулы II, где R> — — Rg —— Рз — — R4= = С На (соединение V), 
