Способ получения 1,2-диформилциклопропана

 

1; о п11 431155

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.09.72 (21) 1829257/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 22.11.74 (51) М, Кл. С 07с 47/28

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.441.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Яновская, В. А. Домбровский и В. Ф. Кучеров

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИФОРМИЛЦИКЛОПРОПАНА

Изобретение относится к способу получения соединения, относящегося к классу циклоалифатических альдегидов, а именно 1,2-диформилциклопропана, используемого в синтезе физиологически активных веществ (хризантемовые кислоты и др,) .

Известен способ получения формилциклопропана пиролизом ацеталя 1-формил-Л -пиразолина (аддукт диазометана с ацеталем акролеина) с последующим гидролизом образующего ацеталя формилциклопропана в кислой среде.

Основанный на известном методе предлагаемый способ получения 1,2-диформилциклопропана состоит в том, что диацеталь 3,4-дифор мил-Л -пир азолина подвергают пиролизу при 400 — 500 С в вакууме с последующим гидролизом пиролизата разбавленной минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1, Получение аддукта диазометана с диацеталем фумарового альдегида.

Эфирный раствор диазометана (0,13 моль), полученный гидролизом нитрозометилмочевины в присутствии едкого кали, добавляют по каплям в перемешиваемый и охлажденный льдом раствор диацеталя фумарового диальдегида (0,065 моль) в эфире, перемешивают

1,5 час, выливают эфирный раствор в предварительно охлажденный сосуд, выдерживающий давление, который герметически закрывают и оставляют при комнатной температуре на 10 — 15 дней. Затем отгоняют растворитель, перегоняют остаток в вакууме и получают ди5 ацеталь 3,4-диформил-Л -пиразолина, выход

80%; т. кип. 102 — 104 С/0,2 мм; и о 1,54505; мол. вес 218.

ПМР-спектр (СС14), м. д.: 2,14 (мультиплет

СН вЂ” N=N — ); 3,21 (40СНз).

ИК-спектр (СС14), см — : 1560 (— N=N — ).

Найдено, %: С 49,53; Н 8,37; N 12,95.

CgH18ИгО4.

Вычислено, %: С 49,53; Н 8,31; N 12,84.

15 Пример 2. Получение 1,2-диформилциклопропана.

Предварительно нагретый образец диацеталя 3,4-диформил-Л -пиразолина, полученного в примере 1, помещают в капельную воронку, 20 снабженную уравновешивающей давление трубкой, и воронку соединяют с верхней частью кварцевой трубки, заполненной на высоту 20 см кусочками битого пирекса. Нижнюю часть трубки соединяют последовательно

25 с двумя ловушками (первую охлаждают льдом, а вторую — сухим льдом), Колонку нагревают до 450 С в электрической печи, создают в системе вакуум 2 — 3 мм и медленно по каплям добавляют пиразолин. Пиролизат

30 перегоняют в вакууме и получают диацеталь

431155

Составитель М. Виноградов

Техред T. Курилко Корректор Л. Царькова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 3155/3 Изд. Мз 986

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, Я-35, Раушская

Типография, пр. Сапунова, 2

1,2-диформилциклопропана, выход 93%, т. кип.

75 — 77 С/7 мм; np 1,4320; мол. вес 190.

ПМР-спектр (СС14), мд.: 2,35 (мультиплет, циклопропановое кольцо); 3,10 (4ОСНз).

Найдено, %.. С 56,60; Н 9,49.

СзНд04

Вычислено, /о. С 56,82; Н 9,54.

Полученный диацеталь 1,2-диформилциклопропана помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и нисходящим холодильником, нагревают на кипящей водяной бане, при интенсивном перемешивании добавляют избыток 6 /о-ной фосфорной кислоты, причем через 2 — 3 мин начинает отгоняться метиловый спирт. После отгонки спирта перемешивают 30 мин, охлаждают, добавляют твердый карбонат кальция, разбавляют смесь метиленхлоридом, перемешивают 40 мин, фильтруют органический слой, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, перегоняют остаток в вакууме и получают 1,2-диформилциклопропан, выход 600 ; т. кип. 71 — 73 С/7 мм;

dD 1,4728; мол. вес 98.

ПМР-спектр (СС14), м.д.: 2,44 (мультиплет, циклопропановое кольцо); 9,20; 9,25 (дублет, СНО).

ИК-спектр (СС14), см — . 1710 (СНО), 1040 (циклопропановое кольцо).

Найдено, : С 61,50; Н 6,40.

СзНзОз.

Вычислено, %. С 61,21; Н 6,17, Предмет изобретения

Способ получения 1,2-диформилциклопропана, отличающийся тем, что диацеталь

3,4-дифор мил-Л -пир азолина подвергают пиролизу при 400 — 500 С в вакууме с последующим гидр олизом пиролизата разбавленной минеральной кислотой и выделением целевого

20 продукта известными приемами.

Тираж 506 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5

Способ получения 1,2-диформилциклопропана Способ получения 1,2-диформилциклопропана 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения диенового соединения формулы CR1R2=CR3CFR4 CR5R6OCR7=CR8R 9 (1), включающий инициирование реакции перегруппировки Кляйзена соединения формулы CFR1R2CR 3=CR4CR5R6OCR7 =CR8R9 (2) в смеси, содержащей диеновое соединение формулы (1) и соединение формулы (2), с получением продукта, содержащего продукт реакции перегруппировки Кляйзена формулы CR5R6=CR4CR3 (CFR1R2)CR8R9CR 7=O (3) и диеновое соединение формулы (1), и отделение диенового соединения формулы (1) от продукта реакции перегруппировки Кляйзена, при этом R1-R9 в вышеприведенных формулах могут быть одинаковыми или различными, и представляют собой атом галогена, атом водорода, трифторметильную группу или трифторметоксигруппу

Изобретение относится к новому способу получения 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона, который имеет широкое применение как полупродукт в химии органического синтеза, например при получении линейных поли(фениленоксидов)

Изобретение относится к кетонам, в частности к получению 1,1-дихлорацетона (ДХЛ), который используется в органическом синтезе

Настоящее изобретение относится к способу получения перфтор-2-метил-3-пентанона, который может быть использован в качестве очищающего агента, растворителя и огнегасящего вещества. Способ заключается в том, что в присутствии солей фторида и соединений простых эфиров перфтор-2,3-эпоксид-2-метил-пентан превращают в перфтор-2-метил-3-пентанон путем реакции каталитической перегруппировки при температуре реакции 10-70°C. При этом соль фторида выбирают из одного или из комбинации двух или более чем трех фторида лития, фторида натрия, фторида калия, фторида цезия и фторида алюминия, соединение простого эфира выбирают из одного или из комбинации двух или более чем трех диэтилового эфира, сульфолана, 15-краун-5 и 18-краун-6, мольное соотношение соединения простого эфира и солей фторида составляет 0,5-5,0:1 и мольное соотношение солей фторида и перфтор-2,3-эпокси-2-метил-пентана составляет 0,02-0,5:1. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с высокой селективностью. 9 з.п. ф-лы, 6 табл., 46 пр.
Наверх