Способ получения фосфорхлорсодержащихполимеров

 

rl И"С -А H И Е (111 43l l79

Союз Советских

Социалистицеаеа

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.01.73 (21) 1868707/23-5 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 20.11.74 (51) М. Кл. С 081 15/02

Государстввиимй комитат

Совата миииотров СССР во делам изобрктвиий

4 0tNPblTlIN (53) УДК 678.745.73 (088.8) (72) Авторы изобретения

Я. А. Левин, В. Г. Романов и Б. Е. Иванов

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

171) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРХЛОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛ ИМЕРОВ

Изобретение относится к получению фосфорхлорсодержащих сополимеров.

Известен способ получения фосфорхлорсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации ди-Ц -хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты.

Однако этот способ не позволяет получать фосфорхлорсодержащие полимеры, обладающие полиэлектролитными свойствами.

С целью получения фосфорхлорсодержащих полимеров, обладающих полиэлектролитными свойствами, предложено использовать в качестве исходных мономеров смесь винилфосфоновой кислоты и ее моно+хлорэтилового эфира, образующуюся при действии хлористого водорода на ди+хлорэтилвинилфосфонат.

Для полимеризации эта смесь не нуждается в разделении или очистке. Полимеризацию проводят в осадителе, например в этилацетате, в качестве инициаторов полимеризации могут быть применены азобисизобутиронитрил, перекись бензоила, перекись водорода и другие источники свободных радикалов.

Продуктом является сополимер винилфосфоновой кислоты и моно-P-хлорэтилвинилфосфоната. Этот сополимер представляет собой белый порошок, растворимый в воде диметилсульфоксиде, титруется щелочью. Обладая высоким содержанием фосфора и хлора, ука2 занный сополимер не горит, а только разлагается в месте контакта с пламенем.

Пример 1. Раствор 1,25 r азобисизобутиронитрила и 50 г смеси, полученной дезалкилированием хлористым водородом ди+хлорэтилвинилфосфоната и содержащей, согласно данным анализа, 0,415 мольной доли винилфосфоновой кислоты и 0,585 мольной доли моно+ хлорэтилвинилфосфоната, в 83 мл этилацетата

1о помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и стеклянной трубкой для пропускания азота. Через раствор в течение 30 мин пропускают ток азота и далее нагревают при

15 перемешивании до 60 С. При достижении этой температуры начинается выделение полимера.

Перемешивание при 60 С продолжают 8 час.

Полученный сополимер отфильтровывают, промывают этилацетатами, сушат в вакууме

2о при температуре 60 С до постоянного веса.

Получают 38 г (76% ) сополимера винилфосфоновой кислоты и ее моно+хлорэтилового эфира в виде белого порошка, растворимого в воде и диметилсульфоксиде, нераство25 римого в других органических растворителях.

Сополимер не горит и только разлагается в месте контакта с пламенем.

Найдено, %: P 25,59; 25,60; CI 9,27; 9,30.

Вычислено, %; P 24,36; С1 8,85 для сополи30 мера состава

431179

-4 1-1;, 4H— !

)=F-0H !

0411,СН,С1 „з

l 10

-CH -CHl г

0=Г(ОИ)„

CH;- CH-!

0 =E - ОН

О4гН 411.„41

Составитель Т. Самедова

Техред 3. Тараненко

Корректоры: М. Коробова и О. Даиишева

Редактор Л; Ушакова

Заказ 3!04/3 Изд. № 59 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Сополимер является поликислотой и титруется щелочью. Кислотное число по фенолфталеину 425 мг КОН/г, что соответствует 65% титруемых гидроксилов. Водные растворы ацетатов Са + Mg +, Cu + Х12+, Со + Pb +

Sn + и других двух- и поливалентных металлов осаждают полимер из водных растворов.

Водные растворы сополимера обладают свойством полиэлектролитного набухания (приведенная вязкость YI R/Ñ равна 0,40; 0,45;

0,55 дл/г при концентрациях соответствен но

0,30; 0,20; 0,10 г/дл), Характеристическая вязкость водного раствора, вычисленная по уравнению Фуосса, равна 5,2.

Пример 2. В условиях примера 1 из

10,14 г смеси мономеров, полученной дезалкилированием хлористым водородом ди-Р-хлорэтилвинилфосфоната, содержащей 0,552 мольной доли винилфосфоновой кислоты и 0,448 мольной доли моно-Р-хлорэтилвинилфосфоната, в присутствии О,29 г азобисизобутиронитрила в 17 мл этилацетата получают 6,70 г (74,5%) сополимера винилфосфоновой кислоты и моно-р-хлорэтилвинилфосфоната.

Найдено, %: P 25,86, 25,77„С! 7,00, 7,31.

Вычислено, %: 25-,12; CI 6,98 для сополимера состава

Предмет изобретения

Способ получения фосфорхлор содержащих полимеров путем радикальной сополимериза20 ции соответствующих мономеров, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью синтеза сополимеров, обладающих полиэлектролитными свойствами, в качестве исходных мономеров применяют смесь винилфосфоновой кислоты и

25 ее моно+хлор-этилового эфира, образующуюся при действии хлористого водорода на дир-хлорэтилвинилфосфонат.