Способ получения фосфорхлорсодержащихсополимеров

 

чл

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ («) 43П80

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.01.73 (21) 1868705/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 20.11.74 (51) М. Кл. С 081 15/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

{53) УДК 678.74-13 (088.8) (72) Авторы изобретения

Я. А. Левин, В. Г. Романов и Б. Е. Иванов

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРХЛОРСОДЕРЖАЩИХ

СОПОЛ ИМЕРОВ

Изобретение относится к получению фосфорхлорсодержащих сополимеров.

Известен способ получения фосфорхлорсодержащих сополимеров путем радикальной сополимеризации ди-Ц -хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты с винильными мономерами. Однако использование указанных фосфорхлорсодержащих сополимеров не позволяет получать фосфорхлорсодержащие сополимеры, обладающие полиэлектролитными свойствами.

С целью получения негорючих фосфорхлорсодержащих сополимеров, обладающих полиэлектролитными свойствами, предложено использовать в качестве фосфорхлорсодержащего компонента смесь винилфосфоновой кислоты и ее моно-Р-хлорэтилового эфира, образующуюся при действии хлористого водорода на ди-P-хлорэтилвинилфосфонат. Для сополимеризации смесь винилфосфоновой кислоты и ее моно-Р-хлорэтилового эфира не нуждается в дополнительной очистке.

Полученные тройные сополимеры в зависимости от состава могут растворяться в воде, в полярных или неполярных растворителях, их растворы титруются щелочью и обладают полиэлектролитными свойствами. Эти сополимеры не горят, лишь разлагаются в месте контакта с пламенем.

Пример 1. Раствор 0,06 г азобисизобутиронитрила, 3,00 г акриловой кислоты и 3,00 г

5 смеси, полученной дезалкилированием хлористым водородом ди Р-хлорэтилвинилфосфоната, содержащей, согласно данным анализа, 0,415 мольной доли винилфосфоновой кислоты и 0,585 мольной доли моно-Р-хлорэтилвинил10 фосфоната, в 6,0 г этилового спирта загружают в ампулу и многократным вакуумированием освобождают от растворенного кислорода.

Ампулу запаивают и помещают в термостат, где поддерживают температуру 60 t- 0,1 С.

15 Реакцию сополимеризации проводят в течение 6 час. Сополимер осаждают в серный эфир и сушат в вакууме при температуре 60 С до постоянного веса. Получают 3,91 г (65% ) сополимера винилфосфоновой кислоты, ее моно20 Р-хлорэтилового эфира и акриловой кислоты в виде бесцветного порошка, растворимого в воде, этиловом спирте и диметилформамиде.

Сополимер не горит, а только разлагается в месте контакта с пламенем.

25 Найдено, %: P 5,39, 5,82; Cl 3,09, 3,10.

Вычислено, %: P 551; Cl 3,04 для сополимера состава

431180!

-CH.—. CH.— !

О =! 10 И1„ /

С Н„вЂ” C l 1 i—!

О=Р-ОН

ОСНг О!1.,01/

/ оо;о

СН;CH1

С00Н

/ о,отб

О,дбб

/ -611.;СН/ г

0=1 j0HI

-CH — СНг

О =Р-OH

ОСНг СН,,1.,1 / — CH — CH— г

CN о,ив

/-CH;CHI

О=Р-gH о,оо1 (/

ОСН СН С1/ а,оа4

Предмет изобретения

Составитель Т. Самедова

Iexpep 3. Тараненко

Корректоры: М. Коробова и О. Данишева

Реди; гор Л, Ушакова

Заказ 3104/4 Изд. Ии 59 Тираж 565 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунов, 2

Сополимер является поликислотой и титруется щелочью.

В водных растворах сополимер обладает свойством пол иэлектролитного набухания (приведенная вязкость т1 д/С равна 0,30; 0,36;

0,50 дл/г при концентрациях соответственно

0,30; 0,20; 0,10 г/дл). Характеристическая вязкость (т1), вычисленная по уравнению Фуосса, равна 10.

Пример 2. Из 3,00 г смеси винилфосфоновой кислоты и моно-P-хлорэтилвинилфосфоната состава, указанного в примере 1, 3,00 г акрилонитрила и 0,06 r азобисизобутиронитрила в 6,00 г диметилформамида в условиях примера 1 получают после осаждения в дихлорэтан 4,48 г (76 ) сополимера винилфосПример 3. Из 4 25 г смеси винилфосфоновой кислоты и моно-P-хлорэтилвинилфосфоната состава, указанного в примере 1; 4,25 г метилметакрилата и 0,08 г азобисизобутиронитрила в 8,50 г дихлорэтана получают в условиях примера 1 после осаждения в серный эфир 5,35 г (63%) сополимера винилфосфоноСпособ получения фосфорхлорсодержащих сополимеров путем радикальной сополимеризации винильного мономера с фосфорхлорсодержащим компонентом, отличающийся тем, что, с целью синтеза негорючих сополифоновой кислоты, ее моно+хлорэтилового эфира и акрилонитрила в виде твердой пористой массы оранжевого цвета. Сополимер растворим в диметилформамиде и в дихлорэтане, он не горит и только разлагается в месте контакта с пламенем. В диметилформамидных растворах сополимер обладает свойством полиэлектролитного набухания (приведенная вязкость Y1Y /Ñ равна 0,46; 0,48; 0,49; 0,55 дл/г

10 при концентрациях соответственно 0,30; 0,20;

0,10; 0,05 г/дл). (т)), вычисленная по уравнению Фуосса, равна 2,90.

Найдено, /,: P 9,65, 9,90; С! 9,83, 9,84; N

15,45; 15,32.

15 Вычислено, /о. P 9,75; Cl 9,73; N 12,98 для сополимера состава вой кислоты, ее моно+хлорэтилового эфира и метилметакрилата. Сополимер не горит, а только разлагается в месте контакта с пламе20 нем.

Найдено, о/о. P 2,03, 2,99; Cl 2,96, 2,72.

Вычислено, o/o. P 2,48; Сl 2,81 для сополимера состава меров, обладающих полиэлектролитными

25 свойствами, в качестве фосфорхлорсодержащего компонента применяют смесь винилфосфоновой кислоты и ее моно+хлорэтилового эфира, образующуюся при действии хлористого водорода на ди+хлорэтилвинилфосфонат, 30