Способ получения тетрахлорхинолина

Авторы патента:

C07D215/18 - атомы галогенов или нитрогруппы

(«) 432I43

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сбюз CoioNRo

Социалистических

Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 26.06.72 (21) 1802136/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 27.11.74 (51) М. Кл. С 07(1 33/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изооретений н открытий (53) УДК 547.831.7 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Калуцкий, Л. В. Мачигина и Г. Н. Шибанов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРХИНОЛИНА

Изобретение относится к способу получения нового соединения вЂ” тетрахлорхинолина.

Полученный продукт может найти применение в качестве полупродукта в синтезе пестицидов, лекарственных и других физиологически активных веществ.

Известен способ получения хлорзамещенных хинолинов прямым хлорированием хинолина в среде концентрированной Н2804 в присутствии AgqSO4. При этом получают трудноразделяемые смеси хлорпроизводных хинолинов.

Предлагаемый способ получения тетрахлорхинолина формулы где m=4, атомы хлора в 4, 5, 7, 8 положениях, заключается в том, что хинолин подвергают взаимодействию с газообразным хлором в присутствии хлористого тионила с выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция в этих условиях протекает при

20 вЂ” 80 С за 55 вЂ” 59 час с выходом целевого продукта 39 вЂ” 60, 2

Пример 1. К смеси 178 г (1,5 г моль) хлористого тионила, 120 мл гексахлорбутадиена при интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют 129 г (1 г. моль) хинолина, поддерживая температуру около 20 С. Реакционную массу выдерживают примерно 30 мин. Затем барботируют сухой газообразный хлор со скоростью

0,9 г/мин при температуре около 20 С в течение 8 час. Температуру поднимают до 80 С и барботируют хлор в течение 51 час. Реакционную массу охлаждают и выливают в 1 л этилового спирта. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (Зр, 100 мл), сушат. Вы15 ход 105 г (39,3%, т. пл. 190 вЂ” 192, хлорбензол).

Найдено, %: С 40,31; Н 1,03; М 5,18;

С1 53,30.

С9НЗС14М.

20 Вычислено, %: С 40,45; Н 1,12; N 5,24;

CI 53,18.

После окисления и гидролиза полученного соединения выделяют вещество с т. пл. 250 С (разлагается), смешанная проба которого

25 с 4-оксиникотиновой кислотой депрессии не дает. Литературные данные: т. пл. 250 С (разл.) .

Найдено, %: С 51,64; Н 3,78; N 10,28.

CGH5NO3.

30 Вычислено, %: С 51,79; Н 3,59; N 10,07.

432143

Составитель Г. Жукова

Техред Л, Акимова

Редактор Е. Хорина

Корректор О. Тюрина

Заказ 2923уб Изд. № 1779 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. K смеси 952 г (8 г моль) хлористого тионила в 2б0 мл сухого четыреххлористого углерода при температуре около

20 С прибавляют 258 r (2 г моль) хинолина, поддерживая температуру примсрно 2,:."С.

Реакционную смесь выдерживают 30 мии. В реакционную смесь при 20 С барботируют сухой газообразный хлор со скоростью 0,9 г/ гип в течение 5 час. Температуру реакционной массы поднимают до 80 С и бароотпруют хлор в течение 52 час (до прекращения выпадения осадка при охлаждении) . Продукт выделяют ацетоном. Выход 320,4 г (60 -,;„), т. пл. 190 вЂ” 192 С.

Найдено, %. С 40 28; Н 1 10; х 5 31;

С! 53,08.

СзНзС!4И.

Вычислено, %. С 40,45; Н 1,12; N 5,24;

Сl 53,18.

Окисляют и гидролизуют аналогично примеру 1.

Предмет изобретения

5 Способ получения тстрахлорхинолина формулы где п.=4, атомы хлора в 4, 5, 7, 8 положениях, 15 отличающи йся тем, что хинолин подвергают взаимодействию с газообразным хлором в присутствии хлористого тионила с выделением целевого продукта известными приемами.

Патент 416355 // 416355

Способ получения 6,8-динитро-1-формил- -1, 2, 3, 4- тетрагидрохинолина // 400584

Способ получения б-метокси-8-нитрохинолина // 242900

Способ получения 5-нитро-8-меркаптохинолина // 232260

Способ получения 7-галоидалкокси-4-оксихинолин--3- // 218769

Способ получения 5- и 8-нитрохинолинов // 210163

Способ получения 5-хлор-8 /меркаптохинолина // 203687

Способ получения 5-галоидопроизводных-8-(4'- диэтил-амино- 1'-метил-бутил-аминометил)-хинолина // 77530

Способ получения 6-метоксихинальдина // 61617

Способ получения антагонистов лейкотриена, дициклогексиламиновая соль, способы получения кристаллической натриевой соли и 1-/меркаптометил/- циклопропануксусной кислоты, кристаллическое соединение // 2140909

Хинолин-производные и фармацевтическая композиция на их основе, проявляющая активность антагониста лейкотриена // 2143426

Способ получения фторированных азотсодержащих гетероциклических соединений // 2159235

Замещенные хинолины в качестве полупродуктов для производства гербицида и способ их получения // 2161605

Содержащие диол производные хинолина, способ их получения, фармацевтический препарат на их основе и способ ингибирования // 2171803

Изобретение относится к ранее неизвестным соединениям, полезным в медицинской и ветеринарной практике, к их фармацевтически приемлемым солям и биообращаемым производным, к способам получения данных новых соединений, к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения, к единичным дозированным формам этих композиций и к методам лечения пациентов с использованием указанных композиций и дозированных форм

Гуанидинильные гетероциклические соединения, применяемые в качестве агонистов альфа-2 адренорецепторов // 2194700

Изобретение относится к новым гуанидинильным гетероциклическим соединениям формулы (I), где R1 обозначает Н, алкил или отсутствует, когда R1 отсутствует, связь (а) является двойной связью, D обозначает CR2, R2 выбран из Н, алкила, галогена, или, когда В представляет собой СR3, D может быть N, В обозначает NR9, СR3=CR8, СR3, S, где R9 обозначает Н, алкил, алкенил или алкинил и где R3 и R8 выбраны из Н, алкила, алкенила, алкинила или циано, R4, R5, R6 каждый независимо выбраны из Н, алкила, алкенила, алкинила, циано, галогена или NH-C(= NR10)NHR11 (гуанидинила), R10 и R11 выбраны из Н, метила и этила, и где один только из R1, R5 и R6 представляет собой гуанидинил, R7 выбран из Н, алкила, алкенила, алкинила и галогена

Производные хинолина, способ их получения (варианты), фармацевтическая композиция и способ лечения с их использованием // 2213733

Кристаллический натрий 1-(((1(r)-3-(2-(7-хлор-2-хинолинил) этенил)фенил)-3-(2-(1-гидрокси-1-метилэтил)фенил)пропил)тио) метил)циклопропанацетат // 2225398

Изобретение относится к кристаллическому натрий 1-(((1(R)-(3-(2-(7-хлор-2-хинолинил)этенил)фенил)-3-(2-(1-гидрокси-1-метилэтил)фенил)пропил)тио)-метил)циклопропанацетату, который характеризуется следующими межплоскостными расстояниями (d), 18,60; 14,14; 8,63; 5,63; 4,73; 4,09; 3,71

2-гетарилзамещенные 1,3-трополона, способ их получения (варианты) и фармацевтическая композиция антимикробного действия // 2314295

Изобретение относится к 2-гетарилзамещенным 1,3-трополонов общей формулы Ia, где R1 и R2 =C1-С6 алкил, R 3=водород, C1-С6 алкил, нитрогруппа, Het=шестичленный азотистый гетероцикл, конденсированный с одним или двумя бензольными кольцами, который может быть замещен заместителями, выбранными из группы, включающей галоид, нитрогруппу, C1-С6 алкил, окси C1-С6 алкил, вторичная аминогруппа, выбранная из анилино, замещенного анилино, гидроксиэтиламино, или третичная аминогруппа, выбранная из морфолино, пиперидино, пиперазино, 1H-1-имидазолила

Новый способ получения 3-фторсодержащих хинолинов // 2351591

Изобретение относится к способу получения 3-фторсодержащих хинолинов общей формулы (I): где R1, R2, R3 и R4, идентичные или различные, представляют собой: - водород; - атом фтора; - группу OR6, в которой R6 представляет собой атом водорода, или линейный, или разветвленный алкильный радикал, отличающемуся тем, что соединение общей формулы (IV): где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше, подвергают расщеплению по Хофману, которое осуществляют гидроксидом натрия и бромом, а также пиридином в воде при температуре около 60°С, для получения соединения общей формулы (III): где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше, которое подвергают обработке солью щелочного металла или сложным алкильным эфиром азотистой кислоты и фторборной кислоты или комплексом трифторида бора и этилового эфира, в среде подходящего растворителя при температуре в интервале от 15°С до 20°С, приводящей к получению соли диазония общей формулы (II): где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше, которую нагревают в среде инертного органического растворителя при температуре от 35°С до 120°С, с получением соединений формулы (I)