Гспхоб получения перхлоратов 2-арш1-ш1й|2-фурил-4,4,5,5- тетраметил-1,3-диоксол ашя
Союз Советских
Социалист ииеских
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (! ) 433I4 I (б1) Зависимое от авт. свилетельства— (22) Заявлено 27 07Ф72 (2!)?8?6322/23 (51) М. Кл. с присоединением заявки
С O7d ДУО4
Государственный намнтет
Саввтв Мнннстрав СССР ао делам нзабретеннй н открытнй (32) Приоритет—
Опуоликовано25,О 74Бюллетень М 23
g,ата опуоликования опнсани 05 ° 07 е74 (53) УДК
547.729,7(088.8) (72) A„,ð„Ç.È. Эеликман, Л.А. Фадина, В.Г. Кульневич и изобретения Г Н Дорофеенко! (7!) з,„,и, „ — Краснодарский политехнический институй
g OT5
ФЯ9 3 И" (54) (СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРАТОВ 2-АРИЛ-ИЛИ
2 ФУРИЛ 4е4о5е5-ТЕТРАМЕТИЛ Iе3"ДИОКСОЛАНИЯ
1О
Изобретение относится к способу получения новых соединений-перхлоратов 2-арил- или 2-фурил4,4,5,5-тетраиетил-I,Ç-диоксоланйя фориулы где RI - арил или фурил;
R ; И8, R ; R — метил.
1ти сое ине3ия мозно использовать в качестве полупродук- " тов в органическом синтезе, а именно для синтеза физиологически активных соединений
Известен способ получения диоксоланиевых cozeN ацилировани- " ем I,2-гликолей пинаконового ряда ангидридами алифатических кислот в присутствии хлорной кислоты.
Однако этот способ не позволяет получать 2-арил-или 2фурил-замещенных I,З-диоксоланиевых перхлоратов.
Предлагаемый способ получения соединениИ формулы I заключается в том что 2-арил- или
2-фурил-4,4,5,5-тетраметил-I,Çдиоксолан подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и
70Яной хлорноИ кислотой.
Процесс проводят преииущественно при температуре от О ь до о
Исходные I,S-диоксоланы были получены концентрацией соответствующих ароматических альдегидов или фурфурола с пинаконгидратом в присутствии катализатора КУ-2.
Полученные соли идентифициро433 .! 4 !
20
3 <- (;ос< авитель P. K 3P 8 X B!108
Р в.,„, !1 Д< )!)(ЛОВЕЦ ТехРед H.ÑeННН3 закал
МУ Х 6 Тираж за.
По,а«всвое
1I1illlll lll ос <арcrrier«ioro комитета Сове<а Министров . т - СС(р
ilo леле« изобретений и откр<и Москва, 1303 к Рву<исаак иаб., 11р<лирияr;Ie «!1атсит», Мо< кка. 1 5<1, 1Р рсжковскв:;: I0, Я ваны элементарным анализом по температурам плавления, ИК-спектрам. Б ИК-спектрах обнаружены характерные полосы аниона С10М -I I090 см, а также интенсивные полосы в области I587 и I520 -1 см, обУсловленные колебаниЯми сопряженного фрагмента О-С-О диоксоланового цикла. углерод-углеродные связи бензольного и фуранового колец проявляются в обл сти ?б00, I590, .I;450, I870 см П р и и e r. Синтеа яерхлората Z=(n-метаксу >енил, 5, 5=тетраиетил- — иакеалания. К охлажденному раствору,2 г . (О;0086 моля) 2-(пметоксифенил)4,4, б-тетраметил-I,ß-дионсолана в 9 мл уксусного ангидрида добавляют .По каплям 0,75 мл (0,0086 моля) 70Я-ной хлорйой кислоты.Через I0-I5 мин в смесь вводят Около I .мл, эфира и отделяют Образовавшийся кристаллический осадок, который тщательно промывают эфиром и перекристаллизовывяют и:3 уксусной кислоты. Выход сост авляет „5 г (56$). П и м е 2. Синтез )1ерхлората — урил-,, -тетраметил I B-диоксолайия. I,И г (О; Г52 моля) исхо ного диоксолана охлаждают при-."2 С В течение IQ-15 мин. Затем добавля=ют 2,5 мл уксусного ангидрида и снова охлаждают до заданной " емпературы Отдельно при охлаждении до -12 С готовят ацилирующую смесь из 0,.45 мл (0,00 2 моля) хлорной кислоты и 2,.8 мл уксусного ангидрида. Затем при непрерывном охлаждении и перемешивании медленно по каплям к раствору 1,;-. . диоксолана добавляют ацилирующую смесь в течение 20-80 мин. После этого реакционную с есь некотор.-..-.: время выдерживают в ледяной бане и добавляют около I мл э+ира. Выпавший кристаллический Осадок отфильтровывают... Промывают несколько раз эфиром и перекристаллизовывают из „"ксусной кислоты. ВыхОД составляет 0,.64 Г (42, ЬнаЛОГИЧБО ПОЛ !тЧаЮТ ПЕРХЛ раты 2=о)ен1!л- .,, =..5-. етра етил1 З вЂ” Диоксольния с т, :;: .Зс. .=тЗоо0 и Р EPr раМ<-„ТИЛ j (Л1,(i)rсо.11 - !в<я Я С т. плт 188-I89o-: «р F д и A И -: О 1 р Е т F H к1 я Способ получения геохлооаТо33 2-арил1- или =:-. 1;урил- < 4, ),5 Т ЕТРаМ Еп)ИЛ .! . З -);Б <<1;: а Л ВНИИ» О Л И Ч а Ю Ц И ","< --:: r! ТЕМ, Чт О 2-ВРМ3 - ил . = - ."PM (=. а тетраметил-IТ.;-::-лиоксоланы подве, ГаЮТ ВЗа<,И<(;,ОДЕйот ИЮ С -;ri(egg НЫМ ангидридом- и . 01 -Рной кислотой при темп!ературе ниже Q""С.
