Способ модификации текстильных материалов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистии вских Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.11.72 (21} 1848388/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.
С08 T5/00
Я 065 13/08
Гасударственный камитет
Саввта Миииатрав СССР па делам изабретвний и открытий (53) УДК
677. 862.25(088. ni (43) Опубликовано 2 5.06.74 Бюллетень № 23
1 (45) Дата опубликования описания 21.О1.76
А. И. Вали, 3. А. Роговин и Л. С. Спеткина (?2) Авторы изобретения (71) Заявитель
Московский орцена Трудового Красного Знамени текстипьный институт (54) СПОСОБ МОДИФИКА11ИИ ТЕКСТИЛЬНЫХ
МАТЕРИАЛОВ
Изобретение относится к модификации текстильных материалов, цеппюпозных и кератиновых,в частности к получению текстильных материалов с хорошими водо-, маспозащитными свойствами. 5
Известен способ получения водо-, маспозащитных текстильных материалов путем синтеза привитых сопопимеров целлюлозы и кератина шерсти с 6,6-цигицроперфторапкипакрипатами. 10
Полученные на основе указанных типов привитых сопопимеров текстильные материалы обладают высокими водо-, маспозащитными свойствами, устойчивыми к цействию многократных стирок и .химичес- И ких чисток.
Однако, вспецствие относительно невысокой реакционной способности фторалкип(мета)акрипатов и фторалкиповых эфиров винипфосфиновой кислоты в процессе прн- щ вивки цпя получения привитых сопопимеров целлюлозы и цругих текстильных материалов с мономерами, соцержаших даже незначительные количества привитого компонента (1-6%), требуется цовопьно цпи- р5 тельная (1 2 часа) обработка исходных текстильных материалов растворами и. эмульсиями мономеров.
Необхоцимость такой длительной,:=.; .. ботки исключает возможность органи.::...-:. технологического процесса попученп»;,L дифицированных материалов по непрерь1:...оЛ схеме.Осуществпениемодификации текст .пт ных материалов, особенно тканей, по :-,л -. одической схеме существенно усложняет !;:— удорожает технологический процесс.
Дпя разработки метода получения тек,— стильных материалов с высокими и устойчивыми воцо-, маспозащитными свойств:.— ми, которь и может быть осуществлен =. непрерывной ипи попунепрерывной техно-. логической схеме на оборуцова ии текст.:».— ных отделочных цехов нами впервые были синтезированы новые типы фторор «н ческих соединений, отличающиеся высоко.:. скоростью взаимоцействия с целлюлозой и шерстью.
Такими полученными высокореакпиопноспособными фторорганическими соедин ниями является 2-монохпор-4,6-ди-(1, i— ЗЭ15В
3 ц игидроперфторбутокси)- $ -триазин (Т);
2,4-дихлор-о-(1, 1-дигидроперфторгептокси)- Я -триаз4я (И) и 2,4-дихлор-6-(2-перфторэнантамид-этокси)- Я -триазин (Щ), синтезированные по следующим схемам:
4 у Р, С1 — С с — Gi й-С С вЂ” осн,С,r, + РдСН20Н
N N N N / ii /
С !
С (и)
Ci С1
Cre(CFe\eeCCCe HeNCH СН СН
Я
С (С ) СИИСНйСН ОН +
„,,й,, „н, C(Ct C С-OCHRCHeNHC(Ct ) Ct
Р(,N йр
С ф
С
1 1
Ci С1
Взаимодействие пеллюлозы или шерс и с э шерсти с этими соединениями протек
7 аюшее по схеме цел-ОН (шерсть -NHg )
-$Н
-Н
Где и =I-СН СзГ
П-СН,С,F где R=H или — О - цел цл н — HH- велеть
1H — CHgCH NH C (CFg) ) CF g ) О
Уi X
t.)-С С вЂ” C1
1 !! +
N N
ii l
С1
4х
С1 С С ОСн с Г7
2СдРрСНрОН вЂ” (1(N И / (1)
О Сн ЯС 3 7
4 и,,й
+cl-c с-QR(cll цер-о-с с-0R(ce)
t> ll м N (@ерств -йн ) e(й
С
С
0 09L
433158 осуществляется путем замачивания исходного материала в водной эмульсии соединения 1 или раствора соединений Н и Ш, отжима, последующего плк>сования в разбавленном растворе щелочи или соды и термоо фиксации при 60-120 в течение 3-15 мин.
Предлагаемый способ позволяет по описанной схеме получать новые фторсодержащие произв>дные целлюлозы, которые при содержании фтора 1-2% (от: веса ткани. ) облада- 1() ют высоким эффектом несмачиваемости водой, водными растн>рами, различными маслами, нефтью, некоторыми органическнми растворителями. Эти свойства полностью сохраняются после многократных мыльно-содо- 15 вых обработок и длительного действия органических растворителей.
Комплекс физико-механических свойств исходных текстильных материалов при этой обработке сохраняется без изменений. В ф) качестве исходных материалов для модифика» ции использовали .хлопчатобумажные, вискозные, смешанные хлопколавсановые или шерстяные ткани.
Способность модифицированных материалов 5 не смачиваться н>дой определялось по ГОСТ-3816-61 на пенетрометре и .характеризова.лось .высотой водяного столба, выдерживае,мого образцом до начала проникновения воgbI сквозь ткань. Свойство модифицироваиньгх материалов не смачиваться водными раство, рами кислот некоторыми органическими растворителями оценивалось по способности не
> впитывать каплю жидкости при продолжительном выцерживаиии ее на ткани. Маслозащит35 ные свойства определяли по методике ЗМ(6), основанной на изменении смачиваюшей способности вазелииового масла при различном содержании в ием органического раствори40 теля с очень низким поверхностным натяжением — геитана (Д =18,6 дин/см). Маслостойкость .характеризовалась условными единицами (50+ tl ), где ф -максимальное процентное содержание гептана в гептаио45
: масляной смеси, не впитывающейся в модифицированный материал при длительном выцерживании ее на ткани. Мыльно-содовые обработки (стирки) проводились водным раствором хозяйственного мыла 5 г/л и а„СΠ— 3 г/л (один цикл 10 мин ири
40-50 ), .химчистка — обработкой модифицированных материалов трихлорэтиленом при
20 (один цикл — 30 мин).
Пример 1. Синтез 2-монохлор- 55
-4,6-ди-(1, 1-дигидроперфторбутокси)-Я—
-триазииа (1).
К 9,25 r 2,4,6-трихлор- Я -триазина, растворенного в 20 мл беизола, добавляют ( при 0 С в течение 30 мин 20 г 1,1-дигидроперфторбутанола, а затем в течение 1, час 10 мл 40%-ного водного раствора hl >(>Н перемешивают еще 30 мин, а затем сл есь о выдерживают при 40 в течение 5 час, По окончании реакции продукт промывают водой, сушат и перегоняют в вакууме при Змм рт. ст. Выход 2-монохлор-4,6-ди-(1,1-дигидроперфгорбутокси)-Я -триазина с т. кии.
105-106 составляет 91%.
Найдено,%: С 25,57; Н 0,78; Г 51,1.
С Н СЫ Ь О
Вычислено,%: С 25,81; Н 0,78; V 52,0.
Чистоту продукта контролировали r dçI>жидкостной хроматографией.
Пример 2. Синтез 2,4-дихлор-6-(1, 1-дигидроперфторгептокси) — g -триазина (Н).
К 9,73 г 2,4,6-трихлор-Я -xF><<;>an>
1, 1-дигидроперфторгеитанола, затем в 1ечение 1 час 6,05 r коллидина. После выдерживания ири комнатной тел1пературе в течение 1 час отфильтровывают вьшаищий в осадок соляиокислый кол>шдии, фил> грат разбавляют большим количестьол»»>дьь
Из выделившегося ири этом продукта выде-. ляют 2,4-дихлор-Ь -(1, 1-дигидроиер и ор> е»»
:, окс и) - Я -триазии экстракцией сериь> л>;.>фироль После отгонки эфира и сушки получен продукт в виде белого порошка с т. ил.
42-43 С. Выход 74,5%.
Найдено,%: С 24,96; Н 1,03,, V -1!>, I .
С НК С О
10 2 33
Вычислено,% . С 24, 1; Н 0,4 „F 19, >5>
Пример 3. Синтез 2,4-цих>и>р-4>-(2-иерфторэиан гам идэтокси) — Я вЂ” три;>.л> и» (п).
К 1,33 г >оиоэтаиолал>и ив, рас г>>оре»Но> о в 10 см < ерного эфира, ирин>.иь»»>к т .о, при 5 С 3,83 г хлораигицрида пе фгоу эиаитовой кислоты в течение 1 час загем ш>дб, нима>от т миературу до 70-75 (.: и иск. и выдерживаиия в течение 1 час oTI o>»II»l серный эфир, а полученный продукт оч»ш >к>т двухкратиой иерекристаллизацией из беи.м>ла
Получено 3,6 и -иерфгорэиаитал>ииоэ1 ии>ла (выход 89%) с т. пл. 58-59 (..
Найдено,%; С 26,63; Н 1,71; F 60,5;
4 3,28.
С Н.,F О N
9 6 13 2
Вычислено,%: С 26,5; Н 1,47:, V (>0,07;
g 3,44.
К 1,34 г 2,4,6-трихлор-g -триази»г>, растваг>еииого в 2(2 мл аиетоиа, добив> як>т .О, при О (раствор 3 г перфгорэиаит;>ми433158 ца в 5 мл ацетона в течение 30 мнн, а затем по каплям 0,907 г коллицина в течение 30 мин. После добавления коллидина температуру поднимают цо комнатной, перемешивают 30 мин, а затем отфильтроBblBBIoT выпавший солянокислый коллидин, фильтрат разбавляют водой. Выпавший в осацок в вице желтого порошка 2,4-цихлор, -6-(2-перфторэнантамиц-этилокси)- S -триазин промывают и сушат. Вы,ход 92%. 1О
Найдено,%: С 33,1, Н 0,82; С). 9,68;
Г 41,38.
12"5С12Г13О2 М 4
Вычислено,%: С 33„2, Н 0,81; С1 9,37;.
40,02.
Пример 4. Хлопчатобумажную ткань, (миткаль) замачивают в 5-10%-ной эмуль-, сии соединения g в воде (эмульгатор соль- вар в количестве 0,5%) отжимают на пл с- 0 совке, затем замачивают в 0,5-1 H. водном растворе ЙЙОН, выдерживают в термокамере в течение 15 мин при 120 или 7 ,.о час при 20, промывают и сушат.
Содержание фтора составляет 1,3%, во- 2б 1 цоупорность 160 мм вод. ст., маслостойкость 90 усл. ед. Модифицированная ткань не сл:ачцвается разбавленными серной, солянОЙ, азотной кислотами B .I< > l .алым, вере-тснным и другими маслалаи, глицерином и 30 гликолями, Указанные свойства не изменяются после многократных мыльно-содовых обработок и хим шсток, Способ модификации текстильных материалов, например целлюлозных и кератиновых, обработкой фторсодержашими мономерами
40 при 60-120С, отличаюшийся о тем, что с целью интенсификации процесса и получения материалов с высокой несма чиваемостью, в качестве фторсодержащих мономеров использук т 2-хлор-4, 6-(1, 1-цигидроперфторбутокси)-Я -триазин, 2,4- -цихлор-6-(1, 1-цигидроперфторгептокси)—
- Я-триазин или 2,4-цихлор-6-(2- перфторэнантам и до-это кс и ) - Я -тр иазин.
Состав нтеав -1. Мартинская
Редактор Н.джарагетти Техред 1 К, „ова КоРРектоР JI Äåíè êHHB арандашова
Изд. М $5(, Заказ (.(,g II
Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делаы изобретений н открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предприятие =Патеитз, Москва, Г.59, бережковская наб., 24
Пример 5. Хлопчатобумажную ткаш, цли вискозную штапельную ткань замачивают в 5%-ном растворе соецинения 11 в «цетоне, отжимают, подсушивают 5-10
vIIII на воздухе, затем замачивают в 0,5
Н растворе ЙаОН и после отжима выцерживают в термокамере 3-10 мин при 60о
100 С, затем промывают и высушивают.
Содержание фтора на ткани после указанной обработки составляет 0,9-1,5%, водоупорность l 40-160 усл. ед., маслостойкость
110-120 усл, ед., ткани не смачиваются разбавленными серной, соляной и азотной кислотали, вакуумным, веретенным и други1 ми маслами, гликолями, керосином, дизельныМ топливом, Указанные свойства полностью сохраняются после многократных мыльно-с:одовых обработок и химчисток.
Пример 6. Хлопчатобумажную или хлопко-лавсановую или чисто шерстяную ткани замачивают в 0,5-5%-ном растворе соединения П1 в ацетоне, отжимают и подсушивают 10 мин на воздухе, затем хлопчатобумажную и хлопколавсановую ткани замачивают в 0,2 н, водном растворе
ИаОН, чистошерстяную в 1У-ном водном растворе Na СО H после отжима выдер2 3 живают в термокамере 6-15 мин при 80о
100 С, промывают и высушивают. Содержание фтора на тканях после укаэанной обработки составляет 0,6-1,5%, водоупорность 200-, 300 мм вод. ст., маслостойкость модифицированной хлопчатобум ажной ткани составляет 100-1 10 усл. ед., хлопко-лав» сановой 80-90 усл. ед., чистошерстяной
90-100 усл, ед.
Модифицированные ткани не спочинаются разбавленными серной, соляной и азотной кислотами, вакуумным „веретенным и другими. маслами, керосином, гликолями, дизельным топливом. Указанные свойства сохраняются после многократных мыльно-соцовых обработок и .химических чисток.
Предмет изобретения
