Способ получения 2-алкил-4-галоид- 2,4-динитро-1-алканоловв пт бфпмп ^^tft^"^'f^^ h-ujsa и «и-л:-.: ' '^;;

 

!

111 434080

ОПЙСАНИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) 3 аявлено 18.09.72 (21) 1829352/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.06.74. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 20.12.74 (51) М. Кл. С 07с 79„/18

С 07с 79/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изаоретенив и открытий (53) УДК 547.434.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Д. Болдырев, Б. В. Гидаспов, И. В. Троицкая и T. П. Канакина

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-4-ГАЛОИД2,4-ДИ H ИTPO-1-АЛ КА НОЛОВ ю, ыо, I !

HOCH>-C — СН вЂ” С вЂ” R) Me

МО, N0> И02 502 ! 1,д ! (НОСН - С- СН -C,-R Ме+ На1 — НОСН С вЂ” СНе — С вЂ” R !

R R На1

Изобретение относится к области получения 2-алкил-4-галоид-2,4-динитро-1-алканолов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения ядохимикатов, пластификаторов и других целей.

Известен способ получения 2-метил-4-хлор2,4-динитро-1-пентанола, заключающийся в том, что взаимодействием 2-нитропропена и натриевой соли нитрохлорэтана по реакции

Михаэля получают натриевую соль 2-хлор-2,4- 10 динитропентана, из которой в кислой среде получают 2-хлор-2,4-динитропентан, и оксиметилированием последнего получают целевой ,продукт. Однако при известном способе выю ко

jR — С-СНвОН) Ме+Н С=С-В.— Предлагаемый способ проверен в лабораторных условиях примерах получения 2-метил-4-хлор-2,4-динитро-1-пентанола и 2-этил4-хлор-2,4-динитро-1-пентанола. 30 ход целевого продукта (6,5% в расчете на

2-нитропропен) низок, что связано с низкой стабильностью в щелочной среде промежуточного продукта 2-хлор-2,4-динитропентана.

С целью повышения выхода 2-алкил-4-галоид-2,4-динитроалканолов-1 предлагают в реакцию Михаэля вводить 2-нитро-1-алкен и натриевую соль 2-нитро-1-алканола и полученный продукт обрабатывать галоидом, например хлором или бромом, при 0 — 10 С.

Предлагаемый способ дает возможность увеличить выход 2-алкил-4-галоид-2,4-динитроалканов примерно в 10 раз.

Процесс протекает по следующей схеме:

Пример. К раствору натриевой соли

2-нитро-1-пропанола в воде при 0 — 2 С при интенсивном перемешивании добавляют в течение 1 час эквимолекулярное количество ме434080

Таблица

Исходные продукты в реакции Михаэля

Среда в реакпии

Михаэля

Выход, Полученный продукт

Акпептор

Адденд

Воднометанольная

2-Метил-4-хлор-2,4-динитропентанол-1

63,4

2-Этил-4-хлор-2,4-динитропентанол-1

То же

2-Эт ил-4-*-бром-2,4-дин итро-1-гекс а нол

73,5

2-Метил-4-**- бром-2,4динитро-1-пентанол

66,0

П р и м е ч а н и е. з 1,2-Этил-4-бром-2,4-дннитро-1-гексанол получают в жидком виде, * з Т. пл. полученного продукта 67,5 С. танольного раствора 2-нитропропена и выдерживают при этой температуре в течение 1 час.

Затем в реакционный раствор при 0 — 10 С пропускают хлор. По достижении рН раствора 1,0 — 1,5 подачу хлора прекращают, раствор разбавляют двукратным количеством воды и трижды экстрагируют эфиром. Экстракт сушат, эфир отгоняют. Выделенный 2-метил-4хлор-2,4-динитро-1-пентанол перекристаллизовывают из хлороформа.

Условия синтеза и выход продуктов, полученных указанным способом, приведены в табл. 1. (СН,— СН вЂ” CH OHj Ме+

1о, (СНзСН,СНСН,ОН) Na+ !

NO (С,НзС вЂ” СНзOH) г1а+ !

ХО (СН,— С вЂ” СН,ОН) Na+ !

NO1

СНз = С вЂ” СНз!

СНЯ вЂ” — С вЂ” СНз!

NOg

СНз=С вЂ” СзНз!

СН, = С вЂ” СНз!

NOR

2-Алкил-4-бром-2,4-динитро-1-алканолы получают в тех же условиях, что и хлорпроизводные. Нужное количество брома вводят в реакцию из капельной воронки до появления

5 слабо бурой окраски.

Соединения идентифицированы по данным

ИК-спектроскопии и элементарного анализа.

Физико-химические свойства и результаты элементарного и спектрального анализов син10 тезированных 2-метил-4-хлор-2,4-динитро-1пентанола и 2-этил-4-хлор-2,4-динитро-1-пентанола приведены в табл. 2.

434080 о

М

Е о

) а х о х

К е ом омно оо амл и ) л л 00

Ф оооо О М С й) л лмсо л л4 л ц)

CO

O C

w ОЪ м

1 о о о с ф х о онакиен О м

СЧ л о, Г; х

Ю о х к х

2 оо

CO л (vj о о

z х

Мсо

О ) CO

ИЪ LA чл

»С СЧ

СЧ иЪ Л лл

Л СЧ

МcO

« лг1

И о

Ф:С х о

О >

М»dc л ч мм о о х х

Ф

lA

UV

0 0 V

&» ха

C= V >

° Д с- ь о

o""

v) O о л л м ссс ъ а о

7) х о д с х

С)

С вЂ” т о

?4 х

В

cd (» х х о а

Е» х х х -С л

1 ° 3 с1 о

I x а о

3»

К б

Я Н

1 х

:Я

СЧ х о х

СО

X I cc г т — .", I с 4 х т >

I cd с>

Ф » х

3 о

i» сб о о х

3=С о а о

С» о

tD x х о о а » х

»» с3

7 о cc w

С»С о с к а

Я х1

С;

СЧ

Предмет изобретения

Способ получения 2-алкил-4-галоид-2,4-динитро-1-алканолов с применением 2-нитро-1алкена и реакции Михаэля с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в реакцию Михаэля вводят 2-нитро-1-алкен и натриевую соль 2-нитро-1-алканола с последующей обработкой полученного продукта реакции галоидом, например хлором, бромом, при 0 — 10 С.

Составитель Г. Аканова

Редактор Т. Никольская Техред Н Куклина

Корректор Л. Орлова

Заказ 3009/11 Изд. № 1794 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2