Способ серной вулканизации резиновых смесей

Авторы патента:

C08L9 - Композиции гомополимеров или сополимеров диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями

C08K5/32 - соединения, содержащие азот, связанный с кислородом

C08K5/17 - амины; четвертичные аммониевые соединения

C08J3/24 - структурирование, например вулканизация, макромолекул (механические аспекты B29C 35/00; сшивающие агенты C08K)

<»1 434659

ОПИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистииесхих

Рвслублик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 20.09.68 (21) 1273825/23-5 (51) М. Кл. С 08d 13/28

С 08с 17/28 (32) Приоритет 20.09.67 (31) 121670 (ЗЗ) Франция

Государственный квинтет

Совета Мнннстров СССР оо делам нзобретекнй н открытий (53) УДК 678.043.044.32 (088.8) Опубликовано 30.06.74. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 18.11.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ги Бэртран и Жан-Марк Мэзон (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк А. 0.» (Франция) 1

1 тв 11 с гр

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ СЕРНОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ

15 сн сн

С 1 " С ! 1 сн мо сн

Изобретение относится к способу серной вулканизации резиновых смесей на основе натурального или синтетических каучуков.

Известен способ серной вулканизации резиновых смесей на основе натурального или синтетических каучуков с использованием в качестве ускорителя соединения группы тиазолов в сочетании с антискорчингом вЂ” N-нитрозодифениламином.

В предлагаемом способе для расширения ассортимента антискорчингов в качестве последних используют N-нитрозобис вЂ” (фенил-2изопропил) - 4,4 -дифениламин формулы

Этот продукт является эффективным замедлителем для борьбы со скорчингом смеси на основе натурального или синтетических каучуков, например стиролбутадиеновых, полибутадиеновых, бутадиеннитрильного, полиизопренового и других каучуков, вулканизуемых серой.

N-Нитрозобис-(фенил - 2 - изопропил)-4,4 дифениламин вводят в резиновую смесь в количестве от 0,1 до 5 вес. ч., предпочтительно

0,25 вЂ” 2 вес. ч., на 100 вес. ч. каучука.

Пример 1. Готовят резиновую смесь следующего состава, вес. ч.:

5 Натуральный каучук в законченных листах

Окись цинка

Стеариновая кислота

Черная сажа

10 Сосновая смола

К этой смеси в цилиндрической мешалке добавляют следующие ингредиенты, вес. ч.:

Сера 2,25

N-Циклогексилбензтиазо- 0,50 лилсульфенамид

N-Нитрозобис-(фенил-2- В количестве, изопропил) -4,4 -дифе- указанном в ниламин табл. 1

После 24 час измеряют время скорчинга смесей при помощи вяэкозиметра Муни при

120 и 130 С.

Кроме того, резиновые смеси подвергают

25 вулканизации в прессе при температуре

143 C в виде пластин толщиной 4 мм в течение различных периодов времени и измеряют характеристики продуктов вулканизации в за висимости от длительности вулканизации.

30 Результаты приведены в табл. 1.

434659

Табл ица 1

Замеренные свойства и характеристики

0,50

1,00

Время скорчинга, мин, при C:

Вулканизация при 143 С вЂ сопротивлен на разрыв, кг/см, спустя мин:

Модуль при 300Я, кг/см, через, мин:

Разрывное удлинение, б, через мин:

22,5

13,5

25,0

14,75

28,75

16,25

248

233

243

249

246

118

123

104

113

117

116

120

510

530

510

Диметилдитиокар бамат цинка 0,3

N-Нитрозобис - (фенил-2- В количестве, изопропил) -4,4 -дифе- указанном в

5 ниламин табл. 2

Через 24 час измеряют время скорчинга смесей при помощи вязкозиметра Муни. Кроме того, часть резиновых смесей подвергают вулканизации в прессе при 153 С и измеря10 ют характеристики, полученные при оптимальном времени вулканизации. Наконец, часть приготовленных резиновых смесей выдерживают в течение 15 дней при комнатной температуре и вновь измеряют их время

15 скорчинга при 120 С.

Результаты сведены в табл. 2.!

2,5

22,5

10,0

3,5

2,0

1,2

Таблица 2

Замеренные свойства и характеристики

0,5

1,0

Время скорчинга при 120 С после приготовления смесей

После хранения в течение 15 дней

Вулканизация при 153 С вЂ оптимальн время,мин

Сопротивление на разрыв, кг/см

Модуль при 500;б, кг/ему

Удлинение при разрыве, о

Твердость по Шору

14,50

15,50

22,50

102

765

28,50

103

760

750

54 ния. Таким образом определяют время, необходимое для получения известного снижения измеряемых параметров, Согласно примеру 1 приготовлены резиновые смеси, но с заменой N-:íèòðîçîáèñ- (1-фенил-2-изопропил)4,4 -дифениламина на N-нитрозодифениламин.

Результаты приведены в табл. 3.

Пример 2. В цилиндрической мешалке готовят резиновую смесь следующего состава, вес. ч,:

Стнролбутадиеновый каучук типа 1502

Окись цинка

Стеариновая кислота

Кремнезем мелкодисперсный

Ка олин

Окись титана

Диэтиленгликоль

Сера

Мер каптобензотиазолат цинка

Пример 3. Готовят резиновые смеси согласно примера 1. Затем вулканизуют их при

145 С в течение оптимального промежутка времени. Образцы полученных вулканизатов помещают в вентилируемый сушильный шкаф с температурой 80 С и измеряют изменение разрывного сопротивления и удлинеСодержание N-нитрозобис-(фенил-2изопропил)-4,4 -дифениламина, вес, ч.

N-Нитробис-(фенил-2-изопропил)4,4 -дифениламин, вес. ч.

434659

Таблица 3

N-Нитрозоднфениламин, вес. ч.

N-Нитрозобнс-(фенил-2-изопропил)4,4 -дифениламин, вес. ч.

Характеристика

0,50

0,25

8 1, 2

7 1/2

11 1, 2

6 1/2

10 1/2

9 1/2

Предмет изобретения

Способ серной вулканизации резиновых смесей на основе натурального или синтетических каучуков с использованием ускорителей группы тиазола и антискорчинга вЂ” проСоставитель В. Комарова

Редактор Л. Герасимова

Техред Н. Куклина Корректор О. Тюрина

Заказ 2965!19 Изд. Ка 1783 Тираж 565 Подписное

ЦНИИП1(Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Время, необходимое для уменьшения снижения сопротивления на разрыв на 50Я, дни

То же, для снижения разрывного удлинения на 50О „ дни изводных нитрозодифениламина, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью расширения ассортимента антискорчингов, в качестве последних используют N-нитрозобис- (фенил-2изопропил) - 4,4 -дифениламин в количестве от 0,1 до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука.