Способ получения производных 2,2,6,6-тетраметил пиперидина

 

О П И С А Н И Е нн 435234

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.12.72 (21) 1857273, 23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07d 29, 08

С 07с1 29/12 (32) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретеиий и открытий (53) УДК 547.822.3.07 (088.8) Опубликовано 05.07.74. Бю„¹ 25

Дата опубликования описанпя 29.11.74 (72) Авторы изобретенпя Э. Г. Розанцев, P. С. Бурмистрова, 1О. А. Иванов и А. Б. Шапиро (71) Заявитель

Институт химической (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОД

2,2,6,6-ТЕТРАМ ЕТ ИЛ П И П EP ИДИ НА

0 COC(CN) = С(СбНв)е

Н С СН

НС М СН

К (CHAL)Ä08

HbsC CH

HsC N СНт

8 где R имеет вышеуказанное значение; п= 0,2, Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в полимерной промышленности.

Предлагается основанный на известном способе ацилирования спиртов хлорангидридами кислот способ получения производных

2,2,6,6-тетра метилпи пер идина общей фор мулы где R — Н, О, заключающийся в том, что соответствующий спирт общей формулы подвергают взаимодействию с хлорангидрндом P,P -дифенил-а-цианакриловой кислоты в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина с последующим выделе5 нием целевого продукта известным способом.

Выход 70 — 75 .

Пример 1, 2,2,6,6-Тетраметил-4-пиперидил-р,P -дифенил-а-цианакрилат.

К раствору 4,45 г 2,2,б,б-тетраметил-4-окси10 пиперидина в 50 мл абсолютного диоксана приливают 3,9 мл триэтиламина, затем прикапывают 6,2 г хлорангидрида а-циан-р,р дифенилакриловой кислоты, смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре и

15 1 час при 60 — 70 С, отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина, растворитель испаряют в вакууме, а твердый остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 7 г (70% от теории) продукта в виде бесцветных кристал20 лов, т. пл. 106 — 107 С (из этанола).

Найдено, %: С 77,32; Н 7,22; N 7,24.

С2Ф281 12О2.

Вычислено, %: С 77,30; Н 7,28; N 7,34.

П р и м ер 2. 2,2,6,6-Тетраметил-4-пипери25 дил-1-оксил-р,p -äèôåíèë-а-цианакрилат.

Это соединение получают в условиях примера 1 из 4,6 г 2,2,б,б-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила и 8,11 r хлорангидрида дифенил-а-цианакриловой кислоты. Выход

39 7,5 г (72% от теории); т. пл. 142 — 143 С.

435234

Предмет изобретения

0 СОС(С11) =С(СаН5) нс сн н с м сн>

В

10 (C82)n08 нс сн

20 нс к сн

В

Составитель Г. Мосина

Техред В. Рыбалова

Редактор 3. Горбунова

Корректор М. Лейзерман

Заказ 3210/11 Изд. № 976 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, _#_-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Н айдено, % . С 74,42; Н 6,74; N 6,94.

С25Н27К203.

Вычислено, %. .С 74,98; Н 6,75; N 7,01.

Пример 3. 2,2,6,6-Тетраметил-4-пиперидил+этил-P,P"-äèôåíèë-а-цианакрилат.

К раствору 1,8 г 2,2,6,6-тетраметил-4+оксиэтилпиперидина в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана приливают 2,5 мл триэтиламина, а затем прикапывают 2,5 г хлорангидрида

P,P -дифенил-а-цианакриловой кислоты в

20 мл абсолютного тетрагидрофурана. Смесь перемешивают 12 час при комнатной температуре, хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают и ра створитель испаряют в вакууме.

Получают 3 г (70% ) бесцветного вещества, т. пл. 42 С (из этанола).

Найдено, %. С 79,75; Н 7,58; N 6,71.

С27НЗ2И202 °

Вычислено, %. С 78,01; Н 7,69; N 6,73.

Пример 4. 2,2,6,6-Тетраметил-4-оксил-4пиперидил+этил-P,P" - дифенил-а-цианакрилат.

В условиях примера 3 из 2 г 2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-Р-оксиэтилпиперидина и 2,5 г хлорангидрида P,P .-дифенил-.а-цианакриловой кислоты получают 3,5 г (75% от теории) парамагнитного вещества в виде розовых кристаллов, т. пл. 58 С.

Найдено, : С 75,14; Н 7,05; N 6,38.

Сит Н з Лайз.

Вычислено, %. С 75,25; Н 7,19; N 6,50.

Способ получения производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина общей формулы

5 где R — Н; О, отличающийся тем, что соответствующий спирт общей формулы где R имеет вышеуказанное значение;

n=0,2, подвергают взаимодействию с хлорангидридом Ц -дифенил-а-цианакриловой кислоты в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина с последующим выделением целевого продукта известным спссобом.