Способ получения дииодацетилена или иодацетилена

 

пц 436042

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсва

Сьцивлистимескик

Республик.(61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.07.72 (21) 1804501/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 08.12.74 (51) М. Кл. С 07с 21/22

С 07с 25/24

Государственный комитет

Соаета Министров СССР по делам иэаоретений и открытий (53) УДК 547.539.4 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. П. Филинов, И. М. Василькевич и Г. Ф. Дворко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИОДАЦЕТИЛЕНА ИЛИ

ИОДАЦЕТИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения иодацетиленов общей формулы

R — С=С вЂ” I, где R — Аг, А1к, COOR, CN, (СН ) „СООН;

R — А!к, ОН, NHg, находящих разнообразное применение в органической химии, в частности в химии полимеров.

Известен способ получения иодацетиленов указанной формулы путем взаимодействия ацетиленового соединения с иодом в среде жидкого аммиака в качестве растворителя при — 34 С. Целевой продукт выделяют перегонкой.

Однако использование жидкого аммиака и низкая температура реакции значительно усложняют проведение процесса, а также требуют соблюдения особых мер техники безопасности.

По предлагаемому способу в качестве растворителя можно применять диметилформамид и вести процесс при 0 —:50 .

Процесс ведут предпочтительно при молярном соотношении ацетиленового соединения и иода, равном 1:2.

Пример 1, К 9,2 г (0,04 моля) иода в

100 мл свежеперегнанного диметилформамида в сосуде, защищенном от света, добавляют 4 r (0,04 моля) свежеперегнанного фенилацетиленя. Через 40 мин, когда прореагировало 45% иода, к реакционной смеси добавляют 3 г сухого поташа для нейтрализации образовавшейся иодистоводородной кислоты. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку, защищенную от света, и приливают охлажденный до +5 водный раствор, содержащий 3 г тиосульфата. На дно воронки осе дает желтоватое масло, которое очень быстро отделяют от раствора, промывают водой и

10 сушат над хлористым кальцием.

Содержащийся в масле остаток фенилацетилена отгоняют при 1 MM рт. ст. и температуре не выше 40 . В результате получают иодфенилацетилен в виде желтого масла, засты15 вающего в кристаллы с т, пл. 9, что соответствует литературным данным. Выход 4 г (45%).

Найдено, %: I 55,54.

С.Н,I.

20 Вычислено, %: 1 55,70.

Проведение реакции при молярных соотношениях фенилацетилена и иода 1:2 обеспечило выход иодфенилацетилена 80%.

П р и и е р 2. В 50 мл диметилформамида

25 растворяют 3 г (0,0166 моля) п-бромфенилацетилена и 9,0 г (0,0355 моля) иода и помещают на 1 час в колбу, защищенную от света. 3а 1 час вступает в реакцию половина первоначального количества иода. К реак30 ционной смеси добавляют 3 г сухого поташа

436042

Предмет изобретения

Составитель Н. Гозалова

Техред Е. Борисова

Корректор А. Дзесова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 3222/6 Изд. Ма 1867 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская и., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и встряхивают 2 — 3 мин, Затем содержимое колбы переносят в стакан и избыток иода удаляют, приливая холодный водный раствор тиосульфата. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой и сушат над КОН в эксикаторе, защищенном от света. Выход 3,7 г (73 /о).

После перекристаллизации из метанола т. пл.

98 — 101 .

Найдено, /о. 1 41,66.

CsH

Вычислено,,о/о. 1 41,37.

По литературным данным т. пл. 94 для некристаллизованного продукта.

Пример 3. В раствор 10 г иода в 100 мл диметилформамида в колбе, защищенной от света, пропускают очищенный, сухой ацетилен, полученный из карбида кальция, до тех пор (4 часа), пока концентрация иода не уменьшилась .наполовину. Затем оставшийся иод удаляют, прибавляя тиосульфат (4 r), растворенный в холодной воде (+5 ).

При добавлении водного раствора тиосульфата,дииодацетилен выпадает в виде белых кристаллов. После промывания дистиллированной водой и высушивания в эксикаторе над КОН т. пл. кристаллов 78 — 82, что соответствует литературным данным. Выход 2,2 r (80 о/о ) .

1. Способ получения дииодацетилена или иодацетилена общей формулы

R — С= — С вЂ” 1, где R — Ar, А1к, COOR, CN, (СН2)„СООН, R — А1к, OH, NHg, путем взаимодействия ацетиленового соединения, содержащего один

15 или два атома водорода у тройной связи, с иодом в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта извест ным приемом, отличающийся тем, что, " целью упрощения технологического процесса

20 и улучшения условий труда, в качестве растворителя применяют диметилформ амид и процесс ведут при 0 — 50 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении

25 ацетиленового соединения и иода, равном 1:2.