Способ получения 2-оксо-(или 2-тиоксо)-4--имино-5- арилазотиазолидиновi; if- ^ 3'' >&я ^ f i ">& ?-i4;jlu :'^а??;с11предлагается способ получения новых производных 5-арилазотиазолидинов, которые обладают потенциальными биологическими свойствами и благодаря специфическим химическим свойствам могут найти применение для синтеза ранее труднодоступных соединений.в литературе способ получения названных соединений не известен.известен только способ получения 5-арилазороданина или его n- замещенных взаимодействием роданина с солью диазония в среде органического растворителя.предлагается основанный на известной реакции способ получения соединений общей формулы iгде r — водород, фенил, или замещенный фенил; аг — фенил или замещенный фенил;x — кислород или сера,заключающийся в том, что соединение общей формулы iir-n=1015202530где r и x имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью диазония общей формулыar-ncfii! nгде аг имеет указанные значения, с последующим выделением целевых соединений известными приемами.указанную реакцию осуществляют в среде органического растворителя, предпочтительно г, смеси уксусной кислоты и безводного уксуснокислого натрия.пример 1. 5-фенилазо-4-иминотиазолидон 2.0,93 г
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ii> 436056
Союз Советскик
Со циа ли сти чески х
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.09.71 (21) 1698429/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет
Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 25,12.74 (51) М. Кл. С 074 91/18
С 07d 91/20
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.789.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
И. Д, Комарица и И. И. Соронович
Львовский государственный медицинский институт (7II) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-(ИЛИ 2-ТИОКСО)-4-ИМИ НО-5-АРИЛАЗОТИАЗОЛ ИДИ НОВ,)у
Аг — ЫС1 !
1!
Я в — я — мн
Аг-М=о1 - — Х
 — Х- 111
3=x
Предлагается способ получения новых производных 5-арилазотиазолидинов, которые обладают потенциальными биологическими свойствами и благодаря специфическим химическим свойствам могут найти применение для синтеза ранее труднодоступных соединений.
В литературе способ получения названных соединений не известен.
Известен только способ получения 5-арнлазороданина или его N-замещенных взаимодействием роданина с солью диазония в среде органического растворителя.
Предлагается основанный на известной реакции способ получения соединений общей формулы 1 где R — водород, фенил, или замещенный фенил;
Ar — фенил или замещенный фенил;
Х вЂ” кислород или сера, заключающийся в том, что соединение общей формулы II где R и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью диазония общей формулы где Ar имеет указанные значения, с послсдую10 щим выделением целевых соединений известными приемами.
Указанную реакцию осуществляют в среде органического растворителя, предпочтительно г, смеси уксусной кислоты и безводного уксус15 нокислого натрия.
Пример 1. 5-Фенилазо-4-иминотиазолидон 2.
0,93 г (0,01 моль) анилина растворяют в
3 мл концентрированной соляной кислоты, 20 разбавляют 5 мл воды и при охлаждении диазотируют 0,72 г нитрита натрия, растворенного в 3 мл воды. Раствор соли диазония прибавляют в течение 30 мин к раствору 1,16 г (0,01 моль) 4-иминотиазолидона-2 в 80 мл ле25 дяной уксусной кислоты, содержащей 4,0 г безводного ацетата натрия (рН 4,5 — 5,0) при перемешивании и охлаждении. Смесь оставляют на 12 час, после чего выливают в 200—
300 мл воды. Осадок отфильтровывают, про30 мывают на фильтре водой и высушивают при
436056
3 доГ о
СО О «о м
О «О М О0 а соoot л
3О CO
«С3 «33
Ф Р г- о
GO СО м м!
С" в (03 м
«С3
Щ
О\ м
«»3 м
С3 о
С3 тР
3О
О3 м
О3
СЧ
3/)
Ч3
СЧ
3»
«С3
3О м м
С3 о о
С0 СО м м и
«С3
«ф3
О
СО м t г г м м с î
СЧ
»Г3 Ч3
Ж»
Ч3
«С3
СЧ о),С, о ч
Ю
Ч3 м м
М GO м м «« « аОСОО О омм и
С» С» С» СС3 «
3О М1
М Сч
«С3 «С3
GO СЧ о сч
Ч3»Г3
3О и
t О3 м м
С3 г«С3 г
33
«С3
GO м
«С3
О
СЧ
»33
3Х
3О
СЧ
О
СЧ
»Г3
3Г)
3О
СЧ
СЧ
, 3
«Г3
3О
3О
СЧ
3О 3/)
СЧ Сч
Ч3 «С3 о о м о
СЧ СЧ
v> сч
»С3 СЧ
С3 Ч« г о м м
СЧ г- о м cq
Ч3 Ф дг
СЧ СЧ о х (СЧ
СО
О\
3f)
3О
О3 СО м ю а» t
33 г амл
О3 О Г t Ц) СО СО О3 GO 3О м м
° о ж
С3 х
v х к z
СО
\О гм
О
3 3
О
СЧ
3Л 3/)
3Г) \О
О СО
cq гл
CO
3»
О3
СО
3 3 со со О а t и а а1 м о а а 3 3О 3О СО
» 3 3-»» о
И х х о
at х
f» о х
Ф х х
СС3
ctt о г
3О
3-»
3-3 Ч3 О»
О3 Г=
3-»
1О
СО о
33 г
О
Ch
Ю
СЧ
Ч3 м л-с лг-о
3ООЛЧМ
СО СО а 3 СО 3О
» м ж о х
С0 х
О ъ
О
»
Р 3 л
Ct3
° 3
СЧ
О м
СЧ
3О
Ю а м о м м г»
О GO
СЧ м
Ю
»Г3
СЧ W CO a
М 3/> М3 3Г t а» 03 t qo t
»»»» м Ъ
И
О о е
Е» 3
Р
СО ж о
zÅ
izzzz ххххх
00000 жж оо
zz хх
00 ж о к х
0 ж о к х
0 ж о»
z
3»
»
СЧ о
CJ х о
СЧ
СЧ СЧЧ о о м ю
СЧ О СЧ 3-» СЧ (Я((( сЧ GO w л"""
СЧм СЧ с6
3- Г со (о (Х 3 О
О (Ю х 0 о оо
Ооожж гл
z=(z0Õ о .8 о ххххх
o ""-„ „""-„ оооо
0жжж
Ф вЂ” 3
Т
Е 33
<:>
СЛ
Ц
Х
С7 л
Ц х
33 оо
R cn х х оох о
ZZ0 Z х
3 ° 3 3 о х
0 о х о х
Х.ХХ0
0 0 С3 0 ooz
ХХ0 о х„х
0" 0" х о
Ф
o « х ° М«3 ° х 3\ (О х х И х о М х о х » О 3С о х х 333 О И Ш Д х (» 3» х И М м 333 СЧ И М .«3 М «О «С3 3» г О3 00 Ct3 ct3 3О CO О3 03 О3 03 o«с ю«сч осчг»сч СГ,СГ,СООО3t COО СГ,t O счм с мммсчсчмсч 3Г-СЧ и3ОМС 033О»Г3й м w М GO О + М м м м м W СW «. « « »« о о м»л .с сч а о сч о а лоа 03а о /330 осч СЧ СЧ М СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ о GO со о о cq с > м сч Г3 со 3О ООММОММЧ СОГ С ММСЧСЧМСЧСЧМСОСО w»мwcqw счмм «С3 О О О О 3/) О О СО Г СЧ т13 О 3 а 3 «Ф3 Ч» О\ СЧ С 4 М 3/) Г аМcn О О О»МОСО СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ м СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ Г- Gn М О М а а О СО а соw сча мам и«с »t3 М М Cq 3-3 w СЧ СЧ м СО СО мммм СЧм cq»м г cqмаооо3ососоа cqщс0 о»соcqw ос с ЛММ О О О»»МЬСО СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ М СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ жж жж ж»ж О CO ж ж 33 «3 ж О» g ххzхх-х "х=-zх 00000000000 мом о о СЧ Сч СЧ О О О О СЧ Ы О О ((СО СО 3О СО ((l CO ООООООООООО х „хo ххоооо 0O>3m0 х zxхxzzzzzzz 33 33 3 ° 3 ° М 3 33 3М ° 3 ° ° 3 3 3» Ф« 3» 3ГЭ «С3 Ct3 Ct3 м 33 «С3 О м м а м «33 3/) О о) 333 Ю »1 3 СЧ о) СЧ Щ С3 33 СЧ сР О3 СЧ СЧ + 3G 3G 0 Э х, ц v 33С х С3, ° 3 хХ СС Х Ц at м Х 3С ° СХ О (» 3-» К, о» х .„ E" ..« vw м Р х (3б Сд -И О3 ° 3-« с 436056 Предмет изобретения N hl11 . х Аг — N (. 1 III Составитель Ф. Михайл ицын Корректор Н. Аук Редактор Е. Хорииа Техред Г. Васильева Заказ 3312/5 Изд. № 1826 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 100 С. Выход 1,6 г (73%), т. пл. 232 — 233 С (из уксусноп кислОты) . а Ф-спектр: Хщах==245 нм (Ig в=4,11); 290 нм (1ьо в=3,74); 380 н м (I g е = 4,35) . Найдено, %. N 25,27; $14,81. С НNO$. Вычислено, %: N 25,44; $14,56. Желтый кристаллический порошок, плохо растворим в воде и органических растворителях, хорошо в пиридине, диметилформамиде и спиртовых растворах щелочей. При кипячении ь 5%-ном растворе серной кислоты легко количественно превращается в 5-фенилазотиазолидиндион-2,4. Пример 2. 5- (n-Нитрофенилазо) -4-иминотиазолидон-2. 1,38 r (0,01 моль) и-нитроанилина растворяют в 3 мл конц. соляной кислоты, разбавленной 6 мл воды, и диазотируют 0,72 г нитрита натрия, растворенного в 4 мл воды, Полученную соль диазония прибавляют в течение 20 мин при охлаждении и перемешивании к раствору 1,16 г (0,01 моль) 4-иминотиазолидона-2-, растворенного в смеси 10 мл метанола и 20 мл 5%-ного раствора едкого патра (рН во время диазотирования 14 — 7). Через 2 час смесь подкисляют 10% -ной соляной кислотой до кислой реакции (по конго-красному) и осадок отфильтровывают и промывают водой. Сушат при 100 С. Выход 1,95 г (75%). Желтый мелкокр иста ллический порошок, плохо растворим в воде и органических растворигелях. Перекристаллизованный из смеси диметилформамида и воды (2: 1) медленно разлагается при нагревании выше 280 С. УФспектр: Хнах=294 пм (! д е=4,06); 398 нм (1о е=4,58) . Найдено, %: М 25,90; $11,90. Сз IIN505$ ° Вычислено, %: N 26,10; $12,10. Остальные синтезированные предлагаемым 5 способом вещества представлены в таблице. Способ получения 2-оксо-(или 2-тиоксо)-410 имино-5-арилазотиазолидинов общей формулы К-N;= — - 1ЧН л-м=ж 1=х 8 где R — водород, фенил или замещенный фснил; Лг — фенил или замещенный фенил; Х вЂ” кислород или сера, 20 отличающийся тем, что соединение общей формулы где R и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью диазония общей формулы 35 где Лг имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта извести|" ми приемами.
