Способ получения ангидрида цис-1,2, 3,4,9,9-гексахлор-1,4- метано-1,4,4а, 5,6,7,8,8а-октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты
(») 438640
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.01.71 (21) 1608982/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.08.74, Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 29.01,75 (51) М. Кл. С 07с 61/28
С 07с 51/54
Гасударственный комитат
Совета Министров СССР по .целам изооретвний и OTKDblTMH (53) УДК 547.67.07 (088.8) (72) Авторы изобретения М. М. Гусейнов, М. С. Салахов, Э. М. Трейвус и Я. С. Салахова (71) Заявитель Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА ЦИС-1, 2, 3, 4, 9, 9-ГЕКСАХЛОР-1,4-МЕТАН0-1,4,4а,5, 6, 7, 8, 8аОКТАГИДРОНАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙ-6, 7 КИСЛОТЫ
Результаты приведены в таблице.
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ангидрида цис-1,2,3,4, 9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой - 6,7 кислоты, который находит применение в полимерной промышленности.
Известен способ получения ангидрида 1,2,3, 4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой - 6,7 кислоты конденсацией гексахлорциклопентадиена с ангидридом цис-Л4-циклогексендикарбоновой-1,2 кислоты при 130 †1 С. Выход целевого продукта 83,6%, соотношение цис- и транс-изомеров 79,8:18,5. Получение смеси изомеров, из которых транс-изомер менее устойчив и образует смолистые продукты, затрудняющие выделение основного продукта, приводит к общему снижению выхода целевого продукта.
С целью повышения выхода целевого продукта и получения цис-изомера без примеси транс-изомера предложено процесс вести в присутствии хлористого водорода.
В качестве исходного продукта целесообразно использовать хлоруглеродную фракцию производства гексахлорциклопентадиена, насыщенную хлористым водородом.
Выход цис-изомера без примеси транс-изомера по предложенному способу =61%.
Используемую хлоруглеродную (пиролизную) фракцию производства гексахлорциклопентадиена, содержащую (в % ): 46,7 гексахлорциклопентадиена; 10,7 четыреххлористого углерода; 9,0 тетрахлорэтилена; 10,7 гексахлорбутадиена; 4,6 гексахлорбензола; 18,3 по10 лихлорпроизводных, насыщают хлористым водородом.
Процесс ведут при 150 С в течение 12 час; молярное соотношение между диеном и диенофилом 2:1.
Хлор истоводородный гексахлорциклопентадиен (ГХЦПД), используемый в процессе конденсации, получают исчерпывающим хлорированием алкен-алкадиеновой фракции С5
20 газов пиролиза с последующим разделением газов пиролиза в «кипящем слое» мелкодисперсной пемзы при следующих параметрах процесса: температура 400 С, скорость подачи хлора 109,0 г/час, фракции 11,7 r/÷àñ, продол25 жительность опыта 2 час, объем пемзы 300 мл (размерность 246 247 мк).
438640
Проба
Показатель
0,4
0,3
0,5
0,3
0,2
8,3
9,8
6,7
7,2
13,0
30,3
11,4
8,6
3,0
0,6
0,3
0,7
0,4
0,1
8,5
9,3
6,9
6,5
9,5
46,0
5,5
2,4
3,3
49,1
45,9
2,3
0,1
2,6
48,8
46,1
2,9
0,1
2,1
1,6999
1,5582
76,0
242,0
1,6998
1,5578
75,5
240,0
9,9
7,8
0,2
13,8
51,9
4,5
11,9
10,1
7,9
0,2
14,2
50,6
4,4
12,6
Предмет изобретения
Составитель Л. Епишина
Редактор 3. Горбунова Техред Г. Васильева Корректор А. Дзесова
Заказ 3663/8 Изд. Ко 139 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретепий и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2
Состав исходного продукта: а- и изобутилен транс+Бутилен цис- -Бутилен
Дивинил
3-Метилбутен-1
Пентен-1
2-Метилбутен-1 транс-Пентен-2 цис-Пентен-2
2-Метилбутен-2
Изопрен
Пиперилен цис-Пиперилен
Остаток
Получено, вес., :
Катализат
Хлористый водород
Хлор
Кокс
Потери
Качество катализатора:
"о
Н.К., С
К.К., С
Фракционный состав катализата, вес.", Четйреххлористый углерод
Тетрахлорэтилен
Гексахлорэтан
Гексахлорбутадиен
Гексахлорциклопентадиен
Гексахлорбензол
Остаток
Как следует из данных таблицы, алкен-алкадиеновая фракция, выделенная из фракции
Сз разделения газов пиролиза, в указанных выше условиях обеспечивает содержание
ГХЦПД в катализате порядка 50 — 62
Для проведения избирательной реакции конденсации хлористоводородного ГХЦПД с ангидридом цис-Л4-циклогексен-1,2-дикарбоновой. кислоты содержание хлористого водорода можно строго не регламентировать, так как его незначительная примесь уже обеспечивает образование цис-ангидрида.
Пример. Получение ангидрида цис-1,2,3, 4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты, В колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и барботером для подачи азота, вносят 15,2 r ангидрида цис-Л4-цикле. гексендикарбоновой-1,2 кислоты и 118,2 г по10 лученной пиролизной фракции производства гексахлорциклопентадиена и смесь нагревают до 150 С в течение 12 час. Затем смесь разгоняют с водяным паром для отделения хлоруглеродов. Остаток отфильтровают, промывают бензо.
15 лом и перекристаллизовывают из смеси метилэтилкетон — толуол (1:1). Получают 25,7 г (61% ) ангидрида цис-1,2,3,4,9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты, т. пл. 280 С.
20 Найдено, /0. С 36,52; Н 1,79; Сl 49,92. Мол. вес. 423,0.
СдС вНзОз.
Вычислено, /0. С 36,71; Н 1,87; Cl 50,11.
Мол. вес. 425,0.
25 ИК-спектр, см — : С вЂ” О (1780, 1860), С=С (1610) С вЂ” C l (727 — 876) .
30 1. Способ получения ангидрида цис-1,2,3,4, 9,9-гексахлор-1,4-метано-1,4,4а,5,6,7,8,8а - октагидронафталиндикарбоновой-6,7 кислоты конденсацией ангидрида цис-Л4-циклогексендикарбоновой-1,2 кислоты с гексахлорциклопентади35 еном при 130 — 180 C с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии хлористого водорода.
40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходного продукта в процессе используют хлоруглеродную фракцию, насыщенную хлористым водородом и получаему|о в производстве гексахлорциклопентадиена.
