Способ получения -( -карбоксиметил)-имида циклической ортодикарбоновой кислоты

 

ОПИС

ИЗОБРЕТЕНИЯ п11 440370

Соез Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770700/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет (51) М. Кл. С 07d 27 52

С 074 27/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547 584 07 (088.8) ло делам изобретений Опубликовано 25.08.74. Бюллетень № 31 н открытий

Дата опубликования описания 21.02.75 (72) Авторы изобретения

М. С. Салахов, М. М. Гусейнов, Э. М. Трейвус, P. С.-М. Салахова и В. С. Умаева

Сумгаитский филиал ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов им. акад. Ю. Г. Мамедалиева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(а-КАРБОКСИМЕТИЛ)ИМИДА ЦИКЛИЧЕСКОЙ ОРТОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения циклических имидов, в частности N-(акарбоксиметил)имида циклической ортодикарбоновой кислоты, который может быть использован в химической промышленности.

Известен способ получения N-(а-карбоксиметил) имида циклической ортодикарбоновой кислоты .путем взаимодействия ангидрида дикарбоновой кислоты с аминоуксусной кислотой. Однако технологический процесс сложен 10 из-за труднодоступности исходного сырья— аминоуксусной кислоты.

С целью упрощения технологического процесса, предлагается N-(а-карбоксиметил) имид циклической ортодикарбоновой кислоты полу- 15 чать из нового более доступного исходного сырья — N- (P-оксиэтил) имида ортодикарбоновой кислоты.

Способ состоит в том, что N- (P-оксиэтил)имид ортодикарбоновой кислоты подвергают 20 окислению избытком 40 — 67%-ной азотной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Исходный iN- (p-оксиэтил) имид ортодикар- 25 боновой кислоты синтезируют из доступных соединений — моноэтаноламина и ангидрида дикарбоновой кислоты, — что в целом позволяет упростить технологический процесс получения N-(а-карбоксиметил)имида цикличе- 30 ской ортодикарбоновой кислоты без снижения его выхода и ухудшения качества.

П р и м eip 1. N- (а-Карбоксиметил) имид фталевой кислоты (1).

Смесь 10,0 г N- (P-оксиэтил) имида фталевой кислоты и 40 мл азотной кислоты кипятят

2 час и получают 9,50 г (89 4%) имида 1, т. пл. 188 — 190 С (из ацетона), кислотное число 276,0 (найдено), 273,7 (вычислено).

Найдено, %: С 58,1; Н 3,27; N 6,59.

С)оНтКО4.

Вычислено, %: С 58,50; Н 3,40; N 6,80.

Пример 2. N- (а-Карбоксимегил) имид тетрахлорфталевой кислоты (2) .

Смесь 20,0 г N- (Р-оксиэтил) имида тетрахлорфталевой кислоты и 54,0 мл азотной кислоты кипятят 3 час и получают 15,5 г (74,5%) имида 2, т. пл. 306 — 308 С (из метанола), по литературным данным т. пл. 307 — 308 С, кислотное число 165,1 (найдено), 163,2 (вычислено).

Найдено, %: С 34,68; Н 0,83; Cl 41,0; N4,01.

СиНзС14К04.

Вычислено, %. .С 34,9; Н 0,89; Сl 41,4;

N 4,08.

Пример 3. N- (а-Карбоксиметил) имид циклогексан-1,2-дикар боновой кислоты (3) .

Смесь 12,0 г N- (р-оксиэтил) имида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 44 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 6,0 г

440370 (61,0 /о) имида 3; т. пл. 192 — 193 С (из воды), по литературным данным т, пл. 192 — 194 С, кислотное число 268, 2 (найдено), 265,9 (вычислено).

Найдено, /о. С 5651; Н 0,57; N 0,62.

С1оН1зК04. Вычислено, /о. С 56,80; Н 0,61; N 0,66.

Пример 4. N (а-Карбоксиметил) имид

1,1,4,4,5,6-гексахлор - 5 - циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты (4).

Смесь 10,0 г N-(P-оксиэтил) имида 1,1,4,4,5,6гексахлор-5-циклогексен-2,3-дикарбоновой кислоты и 30 мл азотной кислоты кипятят 4 час и получают 8,0 r (77,3 /о) имида 4, т, пл.

311 — 312 С (гептан/ацетон 1: 10), кислотное число 143,0 (найдено), 139,3 (вычислено).

Найдено, %: С 28,70; Н 1,08; Cl 50,92;

N 3,32.

Cio@sC16NO4.

Вычислено, /о С 28, 80; Н 1,20; Cl 51,20;

N 3,36.

Пример 5. N- (а-Карбоксиметил) имид

1,2,3,4,7,7 - гексахлорбицикло(2,2,1)гептен-5дикарбоновой-7,8 кислоты (5) .

Смесь 10,0 г N-(P-оксиэтил)имида 1,2,3,4,7, 7-гексахлорбицикло (2,2,1) гептен - 5-дикарбоновой-7,8-кислоты (имид хлорэндиковой кислоты) и 40 мл азотной кислоты кипятят 3 час и получают 7,0 г (68,0 /о) имида 5, т. пл. 288—

289 С (из дихлорэтана), кислотное число З0

1 25,0 (найдено), 131,1 (вычислено).

Найдено, /О. С 30,79; Н 1,10; Cl 49,51;

N 3,,18.

С<1Н5С1бМ04

Вычислено, /о. С 30,84; Н 1,20; Cl 49,76; Ç5

N 3,27.

Пример 6. Ы- (e-Карбоксиметил) имид

1,2,3,4,11,11 - гексахлортрицикло(2,1,0,4)ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (6) .

Смесь 20,0 г N- (Р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, 40

l l-гексахлортрицикло(2,1,0,4)ундецен - 2-дикарбоновой-7,8 кислоты и 80 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,5 г (75,7 /О) имида 6, т, пл. 320 С (из дихлорэтана), по литературным данным т. пл, 321 С, кислотное 45 число 112,5 (найдено), 116,4 (вычислено).

Найдено, /о. С 37,30; Н 2,80; Cl 44,00;

N 2,81.

С 6Н11C4N04.

Вычислено, /о. С 37,34; Н 2, 28; Cl 44,19; 50

N 2,90.

Пример 7. N- (e-Карбоксиметил) имид

1,2,3,4,.11,11 - гексахлор - 7 - метилтрицикло(2,1,0,4)ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (7). 55

Смесь 20,0 r N-(P-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, ll-гексахлортрицикло(2,1,0,4)ундецен - 2 - дикарбоновой-7,8 кислоты и 80 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,0 г (73,2 /о) имида 7, т. пл. 294 — 295 С (из дихлорэтана), 60 кислотное число 110,3 (найдено), 113,1 (вычислено) .

Найдено, /о. С 38, 59; Н 2,59; Cl 42,90;

N 2,80. С16Н1з С 16К 0 4. 65

Вычислено, /о. С 38,70; Н 22,62; Cl 42,94;

N 2,82.

Пример 8. N- (а-Карбоксиметил) имид

1,2,3,4,,11,11 - гексахлор - 9 - метилтрицикло(2,1,0,4)ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (8).

Смесь 20,0 r N-(P-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, 11-гексахлор - 9 - метилтрицикло(2,1,0,4)ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты и 80,0 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают

15,2 г (74,1 /о) имида 8, т. пл. 299 — 300"С (из дихлорэтана), кислотное число 115,7 (найдено), 113,1 (вычислено).

Найдено, /р. С 38,67; Н 2,57; Cl 42,90;

N 2,59.

С16Н ИС16И 04

Вычислено, /о. С 38,71; Н 2,62; Cl 42,94;

N 2,63.

Пример 9. N- (а-Карбоксиметил) имид

1,2,3,4,11,11 - гексахлор - 7,8 - диметилтрицикло (2,1,0,4)ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (9).

Смесь 10,0 г N-(P-оксиэтил) имид 1,2,3,4,11, l l -гексахлор-7, 8 - диметилтрицикло (2,1,0,4) ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты и 27,8 мл азотной кислоты кипятят 6 час и получают

8,0 г (77,5О/о) имида 9, т. лл. 310 — 312 С (из хлороформа), кислотное число 122,5 (найдено), 126,1 (вычислено).

Найдено, С 32,3; Н 2,12; С147,87; N 3,15.

С „Н11.С 1 1 10,.

Вычислено, /о. С 32,40; Н 2,00; Cl 47,90;

N 3,20.

Пример 10. N-(а-Карбоксиметил) имид

1,2,3,4-тетрахлор - 11,11-диметокси(2,1,0,4)ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (10) .

Смесь 10,0 г iN-(P-оксиэтил) имида 1,2,3,4тетрахлор - 11,11-диметокси (2,1,0,4)ундецен-2дикарбоновой-7,8 кислоты и 40 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 7,9 r (764/ц) имида 10, т. пл. 270 — 271 С (из дихлорэтана), кислотное число 115,3 (найдено), 118,5 (вычислено).

Найдено, /о. С 44,68; Н 2,48; Cl 49,00;

N 3,18.

СдНц С16И04

Вычислено, /о. .С 44,81; Н 2,54; Cl 49,29;

N 3,24.

П р и м eip 11. N- (а-Карбоксиметил) имид

1,2,3,4,,11 1 1 - гексахлортетрацикло (2,2,1,0,1)додецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты (11).

Смесь 10,0 г N- (Р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, 11 - гексахлортетрацикло(2,2,1,0,1) додецен 2дикарбоновой-7,8 кислоты и 40 мл азотной кислоты кипятят 4 час и получают 6,75 г (68 /О) имида 11, т. пл. 286 — 287 С (из дихлорэтана), кислотное число 110,7 (найдено), 113,5 (вычислено) .

Найдено, /о. С 38,55; Н 2,12; Cl 42,8;

N 2,72.

С ) 6 Н f J С 16 Х 0 4.

Вычислено, /о. С 38,86; Н 2,22; Cl 43,10.

N 2,83.

Предмет изобретения

Способ получения N-(n-карбоксиметил)имида циклической ортодикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, N- (Pоксиэтил) имид ортодикарбоновой кислоты подвергают окислению избытком 40 — 67 /о-ной азотной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделе

5 нием целевого продукта известным приемом.

Составитель Т. Калинина

Редактор О, Кузнецова Текред 3, Тараненко Корректор В. Кочкарева

Заказ 159/14 Изд. № 166 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская паб., д, 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2