Способ получения 2,6-диоксиминоциклогексанона-1

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИОКСИ- МИНОЦИКЛОГЁКСАНОНА-1 нитрозированием циклогексанона в присутствии катализатора, в качестве которого используется соляная кислота, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, нитрозирование проводят смесью окислов азота в инертном' газе при соотношении NOtNO^ ^ '» молярном соотношении циклогексанона к окислам азота, равном 1:1-4, и процесс проводят в среде органического растворителя..

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И)

3(51) С 07 С 49

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 1814898/23-04 (22) 24.07. 72 (46) 30.03.84. Бюл. М - 12 (72) Р.И. Помиленко, Ж.А. Часовская и И.Я. Тюряев (53) 547.237.07(088.8) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИОКСИМИНОЦИКЛОГЕКСАНОНА-1 нитрозированием циклогексанона в присутствии катализатора, в качестве которого используется соляная кислота, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, нитрозирование проводят смесью окислов азота в инертном газе при соотношении NO:NOg >r 1, молярном соотношении циклогексанона к окислам азота, равном 1:1-4, и процесс проводят в среде органического растворителя..

447027

Я)Щ + 30 " _#_O + х 2+ 2О щЮ КОК

WO+NOg -у — - + Н20 щщИПИ Заказ 2386/3 Тираж 410 . Подписное филиал m1II "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2,6-диоксиминоциклогексанона-1, который используется в синтезе лизина.

Известен способ получения 2,6-диоксиминоциклогексанона-1 нитрозированием циклогексанона в присутствии катализатора, в качестве которого используется соляная кислота. При этом алкилнитриты получают взаимо- 10 действием спирта, нитрита натрия и минеральной кислоты, а нитрит натрия, в свою очередь, в промышленности получают насыщением содового раствора

Na C0 .смесью окислов азота NO и NO 15 являющихся продуктами окисления аммиака. с.

Способ заключается в том, что в циклогексанон в среде инертного растворителя, например спирта или эфира, пропускают смесь окислов азота в инертном газе при соотношении NO: NO 1 в присутствии каталитических количеств соляной кислоты, при этом молярное соотношение циклогексанона к окислам азота равно 1:1-4.

Пример i, Нитрозирование циклогексанона окислами азота. 35

В нитрозатор загружают 375 мл абсолютного этилового спирта, 49 r циклогексанона и 10 мл концентрированной соляной кислоты. Содержимое реактора продувают в течение 15 мин 40 азотом, после чего вместе с азотом в колбу из специального генератора подают окислы азота состава NO:NO =

=1: 1.

Температуру в нитрозаторе во вре- 45 мя реакции поддерживают в пределах

30-40 С. После того как пропустили 1,5 моль N О, подачу окислов прекращают, реакционную смесь перемешивают еще 0,5 ч в токе азота, 50 после чего нейтрализуют 10 мл пиридина. Выпавший осадок 2,6-диоксиминоциклогексанона-1 отфильтровывают, Недостатком известного способа является сложность процесса, выражающаяся в многостадийности (четы" ре стадии) получения целевого продукта.

По предлагаемому способу с целью упрощения процесса нитрозирование циклогексанона ведут непосредственно окислами азота ИО и NOg, что позволяет исключить две стадии технологического процесса и получить целевой продукт с выходом 86,5% от теоретического.

Способ осуществляется по следующей схеме: промывают на фильтре ацетоном и сушат. Получают 89 г продукта, содержащего 17,9Х азота. В фильтрате найдено 8 г непрореагировавшего циклогексанона — 16% от взятого на реакцию количества. После отгонки под вакуумом летучих компонентов из фильтрата выделяют темный кристаллический продукт, при перекристаллизации которого получают еще 17,2 г 2,6-диоксиминоциклогексанона-I. Общий выход продукта 56,2 г — 85,7Х от прореагировавшего циклогексанона.

Пример 2. Отличается от примера i тем, что в нитрозатор загружают в качестве растворителя 250 мл эфира, 49 г циклогексанона и 10 мл соляной кислоты. Температура при пропускании окислов азота 10-15 С.

Пропускают всего 1 моль N 0 . Из

Я реакционной смеси после нейтрализации выделяют 13,9 r осадка, в котором содержится 15, 6% азота — 86,5% от теоретического для С6Н8N>O>. После перекристаллиэации из 50Х метанола получают

10,9 г чистого 2,6-диоксиминоциклогексанона-1 с теоретическим содержанием азота.