Способ получения солей 12=трет=бутил(втор =бутил=,изопропил= ,циклогексил=)флуорантен=4=сульфокислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 448 l75

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.02.73 (21) 1879449i23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.10.74. Бюллетень № 40

Дата опубликования описания 30.05.75 (51) М. Кл. С 07с 143/36

С Oic 143/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК 547.686.07 (088.8) (72) Авторы изобретения ут. И. Иеноор и Л. А. Гудзь (7l) Заявитель

Днепропетровский химико-техиологичес им. Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУГЕНИЯ СОЛЕЙ 12-ТРЕТ-BVTHJI (ВТОР-БУТИЛ-ИЗОПРОПИЛ-, ЦИКЛОГЕКСИЛ-) ФЛУОРАИТЕН4-СУЛ ЬФО КИ СЛ ОТЫ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе солей 12-трет-бутил (втор-бутил-, изопропил-, циклогексил-) флуорантен-4-сульфокислоты, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза поверхностно-активных и физиологически активных соединений, а также для синтеза красителей.

Известен способ алкилирования ароматических соединений спиртами с использованием серной кислоты в качестве катализатора. Однако этот способ не позволяет получить вышеуказанные соединения, которые вместе с тем представляют интерес в качестве ценных полупродуктов в органпческом синтезе.

Предложен опособ получения новых солей

12-трет-бутил(втор-бутил-, изопропил-, циклогексил-) флуорантен-4-сульфокислоты, заключающийся в том, что аммонийную соль флуорантен-4-сульфокислоты подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом в среде серной кислоты и метанола с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс предпочтительно проводят с использованием серной кислоты, содержащей

20 м еeтTа нHоoл а, и при температуре 10 — 60 С.

Выход целевого продукта 50 — 82%, П р и и е р 1. Получение натриевой соли 12трет- бутил- фл уо р а нтен-4- с ульф о кислоты.

4 r (0,0136 моль) аммонийной соли флуорантен-4-сульфокислоты растворяют в 180 мл (4,62 моль) метилового спирта. К полученному раствору небольшими порциями прн раз5 мешивании и охлаждении приливают 340 мл (6,36 моль) концентрированной серной кпслоты (d=1,835). Затем,при 12 С к раствору по каплям приливают 1,6 мл (0,017 моль) третбутанола. Реакционную массу перемешивают

1о 8 час при 12 С, после чего ее выливают на

200 г льда, и смесь разделяется на два слоя.

Нижний слой сливают, а верхний, содержащий алкилированную сульфокпслоту, фильтруют.

К полученному гелю прибавляют -100 мл

15 40%-ной щелочи (рН среды должно быть выше 7). Полученную натриевую соль 12-третбутилфлуорантен-4-сульфокнслоты промывают небольшим количеством холодной воды, высушивают и очищают от минеральных примесей

20 многократной экстракцией метнловым спиртом в аппарате Сокслета.

Выход 80,0%.

Найдено, %: С 67,12; S 8,49.

С ОН17К аОз8.

25 Вычислено, %: С 66,9; S 8,92.

Пример 2. Получение аммонийной соли

12-втор-бутилфлуорантен-4-сульфокислоты.

Опыт проводят по методике примера 1. В реакцию берут 0,0136 моль аммонийной соли

448175

Предмет изобретения

Составитель Т. Левашова

Редактор Н. Спиридонова Техред Н. Куклина

Корректоры; В. Петрова и О. Данишева

Заказ 944/18 Изд, Ме 1166 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 флуорантен-4-сульфокислоты, 0,0272 моль вторичного бутанола, 2,05 моль метанола и

2,9 моль серной кислоты. Реакцию ведут

4 час при 60 С. Разбавленную водой реакционную смесь нейтрализуют аммиаком. Для очистки продукт растворяют в ацетоне и фильтруют. После удаления ацетона получают 12втор-бутилфлуорантен-4-сульфокислоту (аммонийная соль) светло-коричневого цвета.

Выход 50%.

Найдено, : N 3,90.

СгоН2 NOaS.

Вычислено, /о. N 3,95.

Пример 3. Получение аммонийной соли

12-изопропилфлуорантен-4-сульфокислоты.

Опыт проводят по методике примера 1. В реакцию берут 0,0136 моль аммонийной соли флуорантен-4-сульфокислоты, 0,0163 моль изопропилового спирта, 2,05 моль метанола и

2,9 моль концентрированной серной кислоты.

Реакцию ведут при 45 — 50 С в течение 3 час.

Выход 82%. Цвет продукта светло-бежевый, Найдено, %. N 4,23.

СвНиХОз$.

Вычислено, %. N 4,11.

П р и м ер 4. Получение натриевой соли 12циклогексилфлуорантен-4-сульфокислоты.

Методика та же. В реакцию берут

0,0136 моль аммонпйной соли флуорантен-4сульфокислоты, 0,0272 моль циклогексилового спирта, 2,05 моль метанола и 2,9 моль концен5 трированной серной кислоты. Температура реакции 60 С, продолжительность 5 час.

Выход целевого продукта 66 о.

Найдено, %. .S 8,20.

СлзН

10 Вычислено, %. S 8,30.

1. Способ получения солей 12-трет-бутил

15 (втор-бутил-, изопропил-, циклогексил-) флуорантен-4-сульфокислоты, отличающийся тем, что аммонийную соль флуорантен-4-сульфокислоты подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом в среде серной кисло20 ты и метанола с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве среды использу1от серную кислоту, содержащую 20 /о метанола.

25 3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 10—

60 С.