Способ получения трифтормезилзамещенных ароматических соединений

 

,,О П И С А Н И Е „„ аЪФОЙ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1868474/23-4 (51) М. Кл. С 07b 9/00

С 07с 63/00 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло Аелвм изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 15.11.74. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 01.09.75 (53) УДК 547.539.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Алексеева, В. М. Белоус, А. И. Бурмаков, Б. В. Куншенко, В. Г. Лукманов и Л. М. Ягупольский

Институт органической химии АН Украинской ССР и Одесский политехнический институт (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРМЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам получения ароматических соединений, содержащих трифторметильные группы.

Эти соединения могут быть использованы для получения светопрочных красителей, лекарственных препаратов и т. д.

Известен способ получения таких соединений путем фторирования ароматических карбоновых кислот четырехфтористой серой. Фторирование осуществляется при температуре

100 — 200 С под давлением,,в присутствии мольного количества фтористого водорода.

Выход целевого продукта составляет около

20%. Однако выход целевого продукта по этому способу недостаточно высок.

С целью повышения выхода предлагается использовать фтористый водород в количестве

10 †1 г.молей на 1 г моль исходной кислоты.

Рекомендуется в качестве ароматической кислоты использовать бензойную, бензолполикарбоновую, а-нафтольную, нафталиндикарбоновую и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электронодонорные заместители или без них.

Примеры. п-Метилбензотрифторид, 13,6 г (0,1 г моля) и-толуиловой кислоты, 27 г (0,25 г моля) SF4 и 20 г (1г моль) безводного HF нагревают в автоклаве из нержавеющей стали емкостью

100 мл при 120 8 час. Автоклав охлаждают, газообразные продукты удаляют, остаток кипятят с 10% -ным водным раствором едкого кали, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, 5 остаток перегоняют. Выход 13 г (81%), т. кип.

130 С, tl D 1,4276. п - Метоксибензотрифторид. 7,5 г (0,05 г. моля) анисовой кислоты, 16 г (0,15 г моля)

SF4 и 10 г (0,5 г моля) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при 120

8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Выход 5,1 г (60%), т, кип. 170 С, и в 1,4450.

Бензотрифторид. 12,2 г (0,1 г моля) бензойной кислоты 27 г (0,25 r моля) SF< и 20 г (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 120 С 8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту.

Выход 14,5 г (100%), т. кип. 103 С, ив 1,4145.

1,2-Бис(трифторметил) бензол. 8,4 г (0,05 г. моля) фталевой кислоты, 27 r (0,25 r моля)

SF, и 20 r (1 г моль) безводного HF нагре25 вают в автоклаве емкостью 100 мл при 150 С

10 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Выход 10,6 г (98%), т. кип. 143 С.

Найдено, %: F 53,12; 53,38.

СвН Рв.

30 Вычислено, %: F 53,27.

449904

Составитель М. Баргамова

Редактор Л. Емельянова Техред М. Семенов Корректор T. Добровольская

Заказ 1872/13 Изд. № 1220 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр. Сапунова, 2

1,2,3 - Трис(трифторметил) бензол. 5,25 г (0,025 г моля) гемимеллитовой кислоты, 33 г (0,3 r моля) SF4 и 40 г (2 r моля) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 310 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции, приливают 50 мл 250 -ного, водного раствора аммиака, автоклав нагревают при 120 С 2 час, охлаждают. Продукт отмывают от осадка амида пентаном, пентан отгоняют, остаток перегоняют. Выход 5,2 г (75%), т. пл. 29 (из пентана), т. кип. 162 — 163 С, пD 1,3786.

Найдено, %. .F 60,40, 60,72.

СзНз1 з

Вычислено, %. .F 60,64. я-Трифторметилнафталин. 5,1 г (0,03 r.

° моля) а-нафтойной кислоты, 10,8 r(0,,1 г. .моля) FS4 и 20 г (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при

50 С 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции и HF, остаток кипятят 1 час с 10 /,-ным водным раствором едкого кали и продукт отгоняют с водяным паром. Выход 4,1 г (69%), т. кип. 75 — 76 /5 мм, и р 1,5329.

Найдено, : F 29,41, 29,34.

СмН7гз.

Вычислено, /о. F 29,08.

Щелочной раствор подкисляют НС1 и выделяют 1,3 r нафтойной кислоты.

1,1,3,3,6,6,8,8- октафтор-1,6Н - нафто(1,8-с,d, 4,5 — с d )äèïèðàí. 6 г (0,02 г моля) 1,4,5,8нафталинтетракарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г. моля) SF4 и 20 мл (1 r моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью

100 мл при 240 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции, кипятят с 10с/о-ным водным раствором едкого кали, продукт отфильтровывают. Выход 5 г (70%), т. пл. 243 — 245 С (из бензола с гексаб ном).

Найдено, .. F 42,54; 42,75.

С1+H4FgOg °

Вычислено, %.. F 42,68.

6,7-Динитро - 1,1,3,3-тетрафтор-1Н - нафто

10 (1,8-с,dj-пиран. 6,1 г 4,5-динитронафталин-1,8дикарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г.моля) SF4 и 20 г (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 200 10 час.

Обрабатывают аналогично предыдущему. Вы16 ход 5,3 г (80%), т. пл. 275 — 278 .

Найдено, % .. F 22,65; 22,80.

С12Н4 41 12О5.

Вычислено, %. F 22,89.

Предмет изобретения

1. Способ получения трифторметилзамещенных ароматических соединений путем фторирования ароматических кар боновых кислот четырехфтористой серой в присутствии фтори25 стого водорода при повышенных температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют фтори30 стый водород в количестве 10 — 100 г молей на

1 r.ìîëü исходной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматической кислоты используют бензойную, бензолполикарбоновую, 35 а-нафтольную, нафталинди- и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электронодонорные заместители или без них.