Способ получения трифендиоксазинового активного красителя
ОЛ ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик. рц 451253
64Мсо к энея
lan òåí т н -,: ° -„сиаен ца МЬА.Ь.
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента(22) Заявлево14 05.71 (21)1656198/23-4 (51) M. Кл.
С 09 b 19/00
С 09 62/04 (32)Приоритет.5.05.70
Гасударственный намнтет
Свввта Мнннстрва СССР ав делам нзввретеннй н етнрытнй (33 великобритания (3Ц23695/70
Опубликовано 25.11.74 Бюллетень № 43
{53) УДК668.814.4 (088.8 ) . Дата опубликования описания 27.10.7
Иностранец
Брайан Партон (Великобритания ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ ТРИФЕНДИОКСАЗИНОВОГО
АКТИВНОГО КРАСИТЕЛЯ ван для крашения целлюлозных текстильных материалов.
Известен способ получения трифендпоксазинового активного красителя формулы
Ari — М
Ho S
so — Сн -сн — оSo H
Изобретение относится к получению ноi 1 вого активного красителя трифендиоксазинового ряда, который может быть использоС1
МФ С ю и
И
NH — С С—
451253 оксазинового активного красителя с повышенной прочностью к мокрым обработкам.
Предлагается способ получения нового трифендиоксазинового активного красителя обшей формулы (о Н) Hь-и где V и й/ — Π— 2 и совместно равны по крайней мере 1;
tl- 1-2;
Я вЂ” водород, сульфофенил или группа формулы
0 — дисульфофенилен или дисульфоди фенилен;
A — Ci, N H2, сульфоанилино-, сульфотолуидино- или сульфокарбоксианилиногруппы.
Способ состоит во взаимодействии ди-, аминопроизводного трифендиоксазина формулы о н) (но $
Ci с 1 — 2 молями триазина формулы
Ф
-Ci — С С вЂ” NH К
11
N Г
С
С1
Способ состоит во взаимодействии про- изводного трифендиоксазина с производным дихлортгиазина.
Полученный по известному способу краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в сине-фиолетовый цвет.
Однако прочность полученной при этом окраски к мокрым обработкам низка.
Цель изобретения — получение трифенди451253
Г Н
ЯН
Я
50 Н
Ъ
С1 МН
М
ci Г g(} g
С
t й
Пример 1. 6,63 ч. полученного, как описано ниже, 2,9-диамино-6,13-ди— хлортрифендиоксазина, содержащего 2,34 калийсульфонатных групп на молекулу, растворяют в 5000 ч. воды и раствор добавляют к суспензии из 6,04 ч. 2-амино-4,6 дихлор-5-триазина в смеси 70 ч. ацетона и
250 ч. воды при 0 — 5 С.pH раствора поддерживают в 4,5 — 5,0 и перемешивают при этих условиях 15 час. Полученный раствор фильтруют, а продукт выделяют при до— бавлении 20% хлорида натрия. Краситель отфильтровывают и сушат при комнатной температуре. Он окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красноватоголубые тона.
2,9-диамино-6, 1 З-дихлортрифендиоксан, использованный в приведенном примере, лов лучен следуюшим образом. где Ч, gl u R имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Аминогруппы присутствуюшие в соединении формулы, являются относительно инертными и в данном процессе с галогентриазином взаимодействуют медленно. Поэтому степень реакции аминогрупп можно практически регулировать временем реакции. Найдено, что цвет красителя удобно контролировать этим способом, причем погде  — 1 — 1,3.
Эти красители отличаются высокой светопрочностью и хорошей фиксацией на тек"тильном материале и высокой прочностью к мокрым обработкам. степенное углубление красного цвета наблюдаетсч по мере увеличения продолжительности реакции. Так, в ряде экспериментов найдено, что в течение 6-час реакции получается краситель, обладаюший ярким красновато-голубым оттенком, в то время как через 10 час получается краситель, имеющий более красный оттенок, а через
24 час. образуетсч еше более красный
10 краситель с ярким синевато-фиолетовым оттенком
Наиболее предпочтительны красители, представленные формулой
210 ч. натриевой соли 1,4-диаминбензо-2-сульфокислоты растворяют в 3000 ч. воды и добавляют этанольную пасту, состояшую из 123 ч. 2,3,5,6-тетрахлор- 1,440 -бензохинона. Смесь перемешивают при
O .
60 С. в течение 4 час, при рН 6-7 добавлением 2 н. раствора гидроокиси натрия.
К охлажденному раствору добавляют
600 ч. соли и продукт отфильтровывают и
4> промывают 20%-ным раствором, а затем о высушивают при 80 С до образования твердого тела коричневого цвета.
50 ч. указанного дианилида перемешивают с 500 ч. 20%-ного олеума при 80 С в течение 40 мин., а затем смесь вводят в 5000 ч. ледяной воды. Продукт отфильтровывают, промывают насыщенным рассолом и сушат при 80оС. до образования сырого продукта циклизации.
50 ч. сырого продукта циклизации перемешивают с 5000 ч. 0,5 н.раствора гидро.— окиси калия в течение 48 час, когда образуется красный кристаллический продукт, а находяшаяся сверху жидкость, которая пер60 воначально была красной, окрашивается в
451253 палевый цвет. Продукт отфильтровывают, промывают 10%-ным раствором уксуснокислого калия а затем этанола и в конечном
1 . о счете сушат при 8;) С и при этом получают кристаллическое красное твердое тело, которое, растворясь в воде, образует яркосиний раствор.
После „ как очищенный продукт подвергли элел ентарному анализу, полу шли, %. С вЂ” 30,5; Н вЂ” 2,0; Я вЂ” 7,2;
$ — 10,0; Qg — 9,5.
Пример 2. Нейтральный раствор
3,46 ч. метаниловой кислоты в 100 ч. воды прибавили к суспензии 4,0 ч. хлорангид!
S рида циануровой кислоты в смеси с 40 ч. о ацетона и 160 ч. воды при 0-5 С. рН среды поддерживают в пределах 5,5-6,5 нов средством добавления 2 К. раствора гидро — окиси натрия и перемешивая в этих условиях продолжается в течение часа. Затем .к отфильтрованному раствору добавляют 6,63 ч
2„9-диам .ио-6,13-дихлортрифенодиоксазипа, содержащего 2,34 групп сульфоната калия на молекулу, в очишеннол виде в соответст- 2 вии с примером 1. После перемешивания при рН 5,5-6,5 и температуре 55 в течение 10 час реакционную сл есь охлаждают до 20 С и добавляют 30% хлорида натрия. Продукт отфильтровывают и промыва- 30 ют 30%-ным рассолом, а затем сушат при комнатной температуре. Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые оттенки. 35
Пример 3. Если сырой продукт циклизации, описанный в примере 1, исполь— зовать в примере 2 вместо оп щепного диамино-дихлортрифендиоксазина, то получается несколько менее яркий краситель.
Hp и м е р 4. 3,1 2 ч. натриевой соли
1,3-диаминобензо-4,6-дисульфокпслоты растворяют в 100 ч. воды и прибавляют к 7,36 ч. суспензии хлорангидрида циануровой кислоты в смеси 70 ч. ацетона и
250 ч. воды при 0-5 С. Добавлением 2 н. раствора гидроокиси натрия рН поддерживают в пределах 4,5-5,0 и перемешивание при этих условиях ведут 24 час. При добавлении 2 и. соляной кислоты рН доводят до 2,5 и продолжают перемешпвание уеакционной смеси еше 4 часа при 8-10 С.
Затем добавляют 2 н. гидроокиси калия, рН доводят до 6,0, После этого добавляют
4,0 ч, смеси, состоящей из 2 ч. однозамешенного фосфата калия одной части кислого гипофосфата калия, а затем 120 ч. хлористого калия. Отфильтрованный белый осадок промывают 30%-ным хлоридом калия, содержащим 1% смеси фосфатного буфера, указанного выше. Осадок растворяют в 400 ч. воды, содержащей 1% смешанного фосфатного буфера, и обрабатывают 80ч. хлорида калия. Белый осадок отфильтровывают и промывают 30%-ным хлоридом калия, содержащим 1% смешанного фосфатного. буфера, и сушат при комнатной температуре, получая белый твердый осадок, имеющий следующее атомное соотношение (по анализу) С N 8
1 2,0 8,1 2,0
25,6 ч. двухзамещенной калийной соли
1,3- Q : N -бис-днхлортриазиниламинобензо-4,6-дисульфокислоты, 10,0 ч. смешанного фосфатного буфера и 6,63ч.2,9-диамин-6, 1 З-дихлортрифендиоксазина, содержащего
2,34 групп сульфоната калия в молекуле, полученного и очищенного как описано в примере 1, растворяют в OOO ч. воды и о поре ".ешивают при 50+ 2 С в течение 3 час, затем охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают 600 ч. хлорида калия. Осадок отфильтровывают и промывают
30%-ным хлоридом калия, содержащим 1% смешанного фосфатного буфера, и сушат при комнатной температуре. Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые тона с хорошей светопрочностью к влажной обработке.
После проведения реакции в течение всео го лишь 1 час 45 мин. при 50 С получают несколько более зеленоватый и яркий краситель.
Пример 5. Вместо очищенного 2,9-диамин-6, 1 З-дихлортрифендиоксазина, используемого в примере 4, применяют сырой продукт циклизан и, описанный в примере 1.
Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-голубые оттенки, несколько более тусклые, чем полученные от красителя примера 4.
Пример 6. 3,12 ч. двухзамешенной натриевой соли 1,3-диаминобензо-4,6-дисульфокислоты растворяют в 100 ч. воды и добавляют к 2 ч. суспензии .хлорангидрида циануровой кислоты в смеси 20 ч. ацетона и 80 ч. воды при 0-5 С. 1Ьбавляя 2 н. раствор гидроокиси натрия, поддерживают рН в пределах 5,5-6,5; перемешивание ведут в течение часа. Раствор пропускают через ситчатый фильтр и прибавляют к нейтральному раствору 1,73 ч. метаниловой кислоты, Смесь перемешивают при рН 5 5-6 5 о
Ф 7 и температуре 50 в течение 4 час., а затем ее вводят в суспензию 4,0 ч. хлорангидрида циануровой кислоты, в смеси 40 ч. ацетона и 160 ч. воды при температуре о
0-5 С. и рН 4,5-5,0. Перемешивание в этих условиях продолжают в течение 24 час.
451253
10 х
Диамин, реагирующий с хлорангидридом циинуровой кислоты
Оттенок полученного красителя
Использованные соединеВремя роако ции, С. ш!я л
1,3-Фенилендиамин-4,6-дисульфоцовая кислота
Отсутствует
Яркий, интенсивно красновато-синий
То же
То же
Яркий, синеватофиолетовый
Анило-2,5дисульфоновая кислота
Яркий красноватосиний
Анило-3,5-дисульфоновая кислота
То же
Ортаниловая кислота
Сульфаниловая кислота
1,4-4>енилендиамин-2, 5-дисульфоновая кислота
То же
То же
Метаниловая кислота
Ортаниловая кислота
Отсутствуют
Бензидин-2,2 -дисульфоновая кислота
То же
После этого добавлением 2 н. соляной кислоты рН доводят до 2,5 и перемешивание продолжают еше 4 часа. При добавлении
2 н. раствора гидроокиси натрия рН доводят до 6,0 п добавляют 10% хлорида нат- 5 рия. Полученный при этом продукт реакции отфильтровывают, а затем обрабатывают
3,3 ч. 2,9-диамино — 6,1 3 — дихлортрифендиоксазина, содержащего 2,34 группы сульфоната калия в молекуле, очищенного в соответствии с прил ером 1, .в 250 ч. воды и раствор перемешивают при 60 в течение
10 час при рН 5,5-6,5. Добавля от 50 ч. хлорида натрия и 25 ч. хлорида калия и продукт отфильтровывают, а затемссушат при ком- . натной температуре. Полученный краси гель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие красновато-нолубые оттенки с хорошей светостойкостью и прочностью к влажной обработке.
Пример 7. Если сырой продукт циклизации, описанный в примере I, используют в примере 6 вместо очишенного диаминдихлортрифендиоксазина, получают несколько более тусклый краситель.
В следующей таблице приведены дальнейшие примеры красителей, полученных из сырой или очищенной диал янодихлортрифендиоксазинполнсульфокислоты примера 1 по способу, сходному с описанным в примерах
4 или 6.
451253
Бензидин-2, -дис с>1сульфоновая кислота
Метаниловая кислота
Яркий красновато-синий
То >ке
Аммиак
1,3-Фенилендиамин-4,6-дисульфоновая кислота
2-Амидо- 1 — сульфотолуол
То же
2-Амино-4--сульфо-„. бензойная кислота
10 х Отношение диамида и другого соединения к хлорангидриду циануровой кислоты составляет 0,5 моля в каждом случае.
Предл ет изобретения
Способ получения трифендиоксазинового активного красителя общей формулы
О (H034v
И вЂ” 1 — 2;
К вЂ” Н, сульфофенил или группа формулы
К вЂ” NH — С с — A
1 И
N Ю
С
Й
-NH
55 толупдино —, или сульфокарбоксиапилиногруппы, отличающийся тем, что
60 производное диоксазина обшей формулы где V и Я/ в отдельности имеют вели— чину 0-2, а совместно равны по крайней мере 1, где Q — дисульфофенилен или дисульфо%! фенилен
А — Ci., К Н,, сульфоанилино-, сульфою н)
М
Ф с — ci
И
Х
1
МНЕ
451253 (m) 5Hg
О подвергают взаимодействию с 1-2 молями триазина, формулы (1V) Составитель едактор р» д и Техред H. оррек ор
Заказ !44. . Изд. И ЯД Тираж 6 Я : Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 где V Щ/ и Р, имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
