Способ получения тетрахлоризофталодинитрила

 

(19)SU(11)452199(13)A1(51)  МПК ⁶    _{C07C255/51, C07C253/28}(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 07.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРИЗОФТАЛОДИНИТРИЛА

Изобретение касается способов получения тетрахлоризофталодинитрила, который является эффективным фунгицидом. Известен способ получения тетрахлоризофталодинитрила окислительным аммонолизом 2,4,5,6-тетрахлор-м-ксилола при 400^оС в присутствии окисного ванадиевотитанового катализатора, содержащего 84 мас. пятиокиси ванадия и 16 мас. двуокиси титана, и выделением полученных продуктов известными приемами. Выход тетрахлоризофталодинитрила 53%
Однако такой способ имеет недостаточно высокую селективность, а потому и дает невысокий выход целевого продукта. С целью повышения выхода целевого продукта предлагается для процесса окислительного аммонолиза использовать окисный ванадиевотитановый катализатор, содержащий двуокись титана в количестве 60-90%
Предложенный способ заключается в следующем. Исходный 2,4,5,6-тетрахлор-м-ксилол окисляют кислородом воздуха в присутствии аммиака (окислительный аммонолиз) при 360-420^оС на окисном ванадиевотитановом катализаторе указанного состава. Выход целевого продукта 61,2-65,5%
П р и м е р 1. Смесь окислов ванадия и титана (ч) с молярным соотношением 1: 16 тщательно гомогенизируют в шаровой мельнице и прессуют в таблетки диаметром 4 мм, которые затем подвергают термической обработке в муфельной печи на кварцевых лодочках при 90^оС в токе воздуха (скорость дозирования 0,5 л/мин) в течение 2 ч. 135 мл катализатора, приготовленного по описанной выше методике, помещают в реакционную трубку из нержавеющей стали Х18Н10Т с внутренним диаметром 21 мм и высотой 1100 мм, снабженную алюминиевой баней и электрообогревом. Над катализатором в течение 6 ч при 380^оС пропускают паровоздушную смесь 2,4,5,6-тетрахлор-м-ксилола, аммиака и воды. Скорость подачи тетрахлор-м-ксилола 167 г, воздуха 1070 л, аммиака 270 г и воды 1037 г на л катализатора в час. Время контакта 0,6 с. Продукты реакции улавливают в колбе-конденсаторе и стеклянных змеевиковых трубках, из которых кристаллические продукты реакции непрерывно смываются водой в приемные колбы. По окончании опыта твердые продукты реакции отфильтровывают и высушивают. Сухой осадок обрабатывают легкой фракцией петролейного эфира (100 мл на 1 г продукта). При этом в эфирный раствор переходят непрореагировавший тетрахлор-м-ксилол и тетрахлор-м-толунитрил. Нерастворимый в петролейном эфире осадок представляет собой тетрахлоризофталодинитрил, который кристаллизуется из этанола в мелкие белые кристаллы, т.пл. 238-240^оС. Найдено,К: Cl 53,34; N 9,97;
C₈Cl₄N₂
Вычислено. Cl 53,33; N 10,54. В ИК-спектре данного вещества присутствует частота 2240 см^-1, характерная для циангруппы. После отгонки эфира из эфирного экстракта получают 4,97 г почти чистого тетрахлор-м-толунитрила, который после перекристаллизации из этанола имеет т.пл. 179-181^оС. Найдено, Cl 55,42; N 5,01;
C₈H₃Cl₄N
Вычислено, Cl 55,64; N 5,49. В ИК-спектре данного нитрила содержатся частоты 2240 и 2900 см^-1, характерные для циан- и метильной групп соответственно. Всего получают 48,50 г тетрахлоризофталодинитрила, что составляет 65,5% от теоретически возможного в расчете на поданный тетрахлор-м-ксилол, и 4,97 г м-толунитрила (7,0%). Производительность процесса по тетрахлоризофталодинитрилу достигает при этом 120 г/1 л катализатора в час. П р и м е р 2. По методике, описанной в примере 1, приготовляют катализатор, содержащий 36,2 мас.К пятиокиси ванадия и 63,8 мас. двуокиси титана. В условиях, аналогичных примеру 1, тетрахлор-м-ксилол превращается в тетрахлоризофталодинитрил с выходом 61,2% при производительности процесса 107 г динитрила с 1 л катализатора в час.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРИЗОФТАЛОДИНИТРИЛА окислительным аммонолизом 2,4,5,6-тетрахлор-м-ксилола при 360 420^oС в присутствии окисного ванадиевотитанового катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, применяют катализатор, содержащий двуокись титана в количестве 60 90 мас.