Способ получения полисилоксанов
Союз Советскик
Социалистически«
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
< 4 53921 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено 22.12,72 (21) 1858843/23-5 с присоединением заявки РЙ (23) Приоритет
Опубликовано 15,10,79. Бюллетень М 38
Дата опубликования описания 18.10.79 (Ь1)М. Кд.
С 08 6 31/14
С 08 G 31/16
Гвсудврственнк1й квмитет
СССР на делам нзвбрвтвннй н ат«рмтнй (5З ) УД К67 8. 84 (088,8) Л. А. Климов, Е, Г. Каган, B. П. Милешкевич, E. Е. Ильина, Г. A. Алексейчук и Т. Н. Баратова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ
Изобретение относится к области полу« чения полиснлоксанов„моднфнпированных группами т1 -ОН и S< 0R. Такие полимеры способны вулканизоваться без применения перекисей, благодаря чему изделия на а9 основе обладают повышенной
5 термостойкостью.
Изобретение может быть использовано во многих отраслях народного хозяйства, в частности в кабельной и электротехнн то ческой промышленности.
Известен способ получения полисилоксана с молекулярным весом 500000700000, модифнпированного группами
9 -0Н н бт-01с, кислотной полимериза15 пней дно рганополнсилоксанов с последуюшей обработкой. полимернзата водой прн одновременном введении в пропессе обработки водой олнгомерных полиснлоксанов с молекулярным весом 2000-20000, со-, держаших группы Si -01т, где К - влкил.
Однако этим способом получают час тично подшитые полнсилоксвны (расттзоримость 86-95%), так как в пропессе от мывки их от катализатора водой происхо-, дит образование поперечных сшиваюших связей., Кроме того, этим способом нельзя получить,ннзкомолекулярные полимеры с молекулярным весом 30000-150000, .пригодные для изготовления компаундов.
Для получения полностью растворимых полиснлоксанов, модифицированных алкокси- н гидт1окснгттуппвми, с низким молекулярным весом (30000-150000 ), ис пользуемых в звливочных композициях, клеях н герметиках в различных областях народного хозяйства, таких, квк электроника, самолетостроейне н другие, по предлагаемому способу в качестве другого снлоксана нспользуют оргвнопиклотрнснлоксвн обшей формулы (.СН )2,5 0(СНз}2510(ЯО}Р BiО т
1 где R - алкилр
R - алкил нлн арнл, н н водой обрабатывают 5-50%-ный раст вор полнмернзата в неполярном органическом растворителе. з 453921
Диорганоциклополисилоксаны обшей формулы P (Я g5.ë 0) )(ре где К вЂ” влкил, врил, гвлогеналкил, пало- 5 генарил, алкенил, одинаковые или различные;
Х -36, например, гексаме тилцикпотрисилоксан, октвметилциклотетрасилоксан, декаметил- 10 циклоцентасилоксан,g гексаметилдифенилциклотетрасилоксвн, триметилтрифенилциклотрисилоксан, триметилтри (трифторпропил)цикло 1рисилоксан и другие, или смесь их подвергают сополимеризации с 15 цикпотрисилоксаном обшей формулы
icH» ) s;aiba "
x äå К - влкип (СН, C Нб);
К - апкил или арип, 6
20 при температуре 0-30 С, предпочтитель0 но при комнатной температуре, в присутствии катализатора кислотного характера, например серной кислоты, сульфата алюминия, диалкилсилилсульфвта и др. Катализатор берут в количестве 0,1-5 вес.% от веса мономеров. Продолжительность полимеризвции 20-300 мин в зависимости от величины требуемого молекулярного веса целевого продукта. Молекулярный 50 вес контролируют по ходу процесса. После достижения заданного молекулярного веса полимеризат растворяют в неполярном органическом растворителе, например четыреххлористом углероде, гексане, пен- З5 тане и др. Количество растворителя берут с таким расчетом, чтобы концентрация полимеризата в растворе составляла
5-50%. Полученный раствор промывают водбй до нейтральной реакции В папе 40 се отмывки происходит гидролиз & «ОЫгрупп. Полимер выделяют из раствора известным способом, например осаждением в спирт.
Пример 1. В круглодонную кол45 бу с мешалкой помешают 200 мл депопиме риз ата (диметилциклопописилок сан ), 1 2 мп пентаметил(этокси)циклотрисилоксана и перемешивают в течение 1 ч в то-. ке сухого аргона. После этого загружают
3 мп концентрированной серной кислочы (d — 1,83 ricM ) и перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре .
Вязкость попимеризвта по истечении это55 го периода составляет 420 пз. Заливают
300 мл гексвнв и после растворения до бавляют 50 мп воды. Смесь перемешивают в течение 30 мин, затем отстаивают и 4 сливают нижний кислый слой. Полимерный аствор отмывают водой до нейтральной акции по бром-крезопу. Рвстворитель отгоняют в вакууме и получают 175 г полимера (выход 87%), содержащего
1 молЛ 61 -ОН и 0,95 молЛ Й -ОЕ групп. Молекулярный вес полимера составляет 78000. Пописилоксан полностью растворим в бензоле.
Из 5 г. полимера при нагревании до, о
300 С в течение 2 ч получили эластичную не растворимую в бензоле пленку.
Эчо подтверждает способность полимера к бесперекисной вулканизации.
Пример 2. По способу, описанному в примере 1, из 50 мл деполимеризата и 8 мл 3,3,5,5-чечраметил-1 фенил-1-ечоксициклотрисилоксвнв получили 46 г (выход 82%) полностью растворимого по« лисилоксана с молекулярным весом 75000.
Полимер содержит.0,6 мол.% & -ОН и
l,5 мол.Ж С Н -3 -ОС Н -групп.
Пример 3 ° Сополимеризации подвергают 50 мл пентаметил(фенил)цикпотрисилоксанв и 6 мл пентаметил(этокси)цйклотрисилоксана в присутствии 0,8г диметилсипилсульфата в течение 5 ч при
30 С. Полимеризат растворяют в 100 мп гексана и очмыввют водой по способу, описанному в примере 1. Получают 42 г полимера (выход 787о), содержашего
30 молЛ метипфенилсилоксановых звеньев, с молекулярным весом 33000. Пописилоксвн полностью растворим в бензоле. Содержание функциональных групп соответствует заданному.
Пример 4. 50 мл деполимеризатв и 4,5 мл пентаметил (этокси)циклотрисилоксвна перемешивают в течение 4 ч при 22 С. )дальнейшую обработку осушест» вляют аналогично описанной в примере 1., Получают 44 г полностью растворимого полисилоксвна с молекулярным весом
135000. Полимер содержит 1,1 мол.Ъ групп & -ОН и 1,2 мол.Ъ групп 510С Н5
Формула изобретения
Способ получения полисилоксанов, мо« дифнцированных влкокси- и гидроксигруппами, путем сопопимеризации диорганоциклополисилоксана с другим силоксвном в присутствии кислого катализатора с об работкой водой, о т л Й ч в ю ш и и с я тем, ччо, с целью получения растворимых полимеров с молекулярным весом
5 45392l ь
30000-150000, в качестве другого ил- где Й" - анкил; оксана используют .органоциклотрисилоксан - алкил, арил, ф обшей формулы и водой обрабатывают раствор сополиме р(1,, / м}1,!/, 1 ризата в неполярном органическом расгСоставитель Т. Хороших
Редактор lI. Письман Техред М. Петко Корректор M. немчик
Заказ 6281/57 Тираж 585 Подписное
I1H ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений,и открытий:
113035, Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектнан, 4
