Способ получения моноаминовых солей фумаровой или малеиновой кислот

 

О П И С А- Й И Е и заы антк н и я

11Ц 455939

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.10.72 (21) )838484/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 20.06.75 (51) M. Кл. С 07с 57/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.462.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Г. Агбалян и К. К. Лулукян

Институт органической химии АН Армянской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАМИНОВЫХ СОЛЕЙ

ФУМАРОВОЙ ИЛИ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТ н.о — Н,NOOCCH=CH COOH+

+ СН,СОСН,СООС,Н.-, Изобретение касается способа получения моноаминовых солей непредельных дикарбоновых кислот, которые могут быть использованы как исходные вещества для синтеза смешанных солей этих кислот, применяемых в качестве отвердителей для аминопластов.

Известен способ получения моноаммониевых н моноаминовых солей фумаровой и маленновой кислот взаимодействием эквимолярных количеств этих кислот с аммиаком или соответствующим амином.

Однако такая реакция сопровождается побочными процессами: образованием средней соли или присоединением амина по двойной связи указанных кислот, что снижает выход целевого продукта до 25 — 30% . Недостаточные выходы целевого продукта ограничивают применение известного способа.

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу фумаровую или малеиновую кислоту подвергают взаимодействию с соответствующими р-аминокротоновыми эфирами с последующим выделением образующихся солей известными приемами.

Способ основан на реакции взаимодействия этих кислот с р-аминокротоновыми эфирами, которая позволяет получить кислые соли с первичными аминами и аммиаком с выходами 61,8 — 93,3%.

СН,— С = СН вЂ” СООС,Н,-+НООС вЂ” CH = СН—!

RNH

СООН CH, С СН,СООС,Н.ЯЛ+ООССН:= СНСООН

Н где R=H или алкпл.

15 Реакцию с малеиновой кисло гой проводят в среде эфира при температуре 25 — 30 С, с фумаровой — без растворителя при нагревании на водяной бане.

Способ прост в исполнении, исходные про20 дукты легкодоступны. Выделяющийся в реакции ацетоуксусный эфир может быть вновь использован для получения 13-амннокротоновых эфиров.

Пример 1. Моноаммониевую соль малеи25 новой кислоты получают прп выдерживанпн

1,16 г (0,01 моль) малеиновой кислоты и

1,29 r (0,01 моль) р-аминокротонового эфира в 10 мл эфира при 20 — 30 С в течение трех дней. Образовавшуюся соль растирают с эфи455939

Составитель Э. Сафонова

Редактор О. Филиппова Техред Е. Борисова Корректор А. Дзесова

Заказ 1256/6 Изд, Мв 410 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ром, отфильтровывают и промывают эфиром.

Выход 0,9 г (61,8 /о), т. пл. 173 С (абсолютный спирт — сухой эфир) .

Найдено, %.. С 36,39; Н 5,31; N 10,58.

С4Н7М04.

Вычислено, %. С 36,09; Н 5,30; N 10,51.

Пример 2. Монометиламмониевую соль малеиновой кислоты получают из малеиновой кислоты и p-N-метила минокротонового эфира с выходом 67%, т. пл. 125 С (абсолютный спирт — сухой эфир).

Найдено, % . .С 40,74; Н 6,19; N 9,63;

Сзн9Х04.

Вычислено, %. С 40,82; Н 6,16; N 9,51.

Пример 3. Моноаммониевую соль фумаровой кислоты получают нагреванием на водяной бане в течение 18 — 20 час эквимолеку лярных количеств Р-аминокротонового эфира и фумаровой кислоты. Реакционную смесь переносят в стакан, через 2 дня образовавшуюся соль растирают с эфиром, отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.

Выход 93,3о/о, т. пл. 232 — 233 С (абсолютный спирт).

Найдено, %. С 36,00; Н 5,491; N 10,54.

С4Н7М04.

Вычислено, о/о. .С 36,09; Н 5,30; N 10,51.

Пример 4. Монометиламмониевую соль фумаровой кислоты получают нагреванием эквимолекулярных количеств Р-N-метиламинокротонового эфира и фумаровой кислоты на водяной бане в течение 25 час. Выход

62,3%, т. пл. 177 — 178 С (абсолютный спирт).

Найдено, %. С 40,74; Н 6,19; N 9,62.

С5Н9М04.

Вычислено, %. С 40,82; Н 6,16; N 9,51.

IO

Предмет изобретения

1. Способ получения моноаминовых солей фумаровой или малеиновой кислот из соответствующих кислот, отличающийся тем, I5 что, с целью повышения выхода целевого продукта, исходные кислоты подвергают взаимодействию с соответствующими р-аминокротоновыми эфирами с последующим выделением образующихся солей известными прие20 мами.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия соответствующего эфира с малеиновой кислотой ведут в среде серного эфира при температуре 25 — 30 С.

25 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс взаимодействия соответствующего эфира с фумаровой кислотой ведут при нагревании на водяной бане.