Способ получения 3,3"-диамино-4,4дицианодифенилоксида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11> 462 SI7

Сома Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.02.73 (21) 1887654/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07с 85/00

С 07с 87/54

Государственный комитет (32) Приоритет

Совета Ыиннстров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.622.07 (088.8) Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 18.08.75 (72) Авторы изобретения В. П. Евстафьев, И. В. Васильева, Э. Н. Телешов и А. Н. Праведников (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 -ДИАМИН0-4,4 -ДИЦИАНОДИФ ЕН ИЛ ОКСИДА

Изобретение относится к способу получения

3,3 -диамино-4,4 -дицианодифенилоксида, который может быть использован в качестве мономера в синтезе термостойких гетероциклических полимеров, изделия из которых не содержат пустот и трещин, так как при циклизации форполимеров указанных мономеров не образуется низкомолекулярных продуктов.

Известен способ получения 4,4 -диамино3,3 -диметоксидифенилметана конденсацией оанизидина с формальдегидом в присутствии концентрированной соляной кислоты.

Однако сведения о получении 3,3 -диамино4,4 -дицианодифенилоксида в литературе отсутствуют.

Предлагаемый способ получения 3,3 -диамино-4,4 -дицианодифенилоксида заключается в том, что 3,3 -динитро-4,4 -диаминодифенилоксид диазотируют, например, нитритом натрия, обрабатывают диазораствор меднокалийцианидным комплексом и восстанавливают образующийся 3,3 -динитро-4,4 -дицианодифенилэксид хлористым оловом в соляной кислоте и выделяют целевой продукт известным способом. П ример. Раствор 29 г (0,1 моль) 3,3 -динитро-4,4 -диаминодифенилоксида в 100 мл концентрированной серной кислоты тонкой струей выливают в 4 л перемешиваемой смеси воды со льдом, отфильтровывают осадок, промывают его до нейтральной реакции, добавляют 100 мл концентрированной соляной кислоты, затем 700 мл воды и диазотируют при

20 С в течение 30 мин раствором 13,8 г

5 (0,2 моль) нитрита натрия в 80 мл воды. По окончании диазотирования фильтруют и помещают раствор в холодильник на хранение.

К нагретому до 90 С раствору меднокалий1О цианидного комплекса, полученного растворением 40 r цианистой меди и 80 r цианистого калия в 370 мл воды, в течение 2 — 3 час прибавляют холодный раствор диазосоединения, перемешивают 30 мин, фильтруют, не охлаждая, промывают осадок горячей водой и сушат на воздухе. К сухому осадку добавляют 1 л ледяной уксусной кислоты, кипятят 20 мин с обратным холодильником, фильтруют и экстрагируют осадок 150 мл кипящей ускусной кис2п лоты. К объединенным фильтратам добавляют 200 мл горячей воды, кипятят некоторое время, оставляют на ночь, отделяют осадок (побочные продукты), кипящий фильтрат обрабатывают активированным углем, фильтруют, добавляют к нему 660 мл кипящей воды, охлаждают, отделяют 19 г 3,3 -динитро-4,4 дицианодифенилоксида, который перекристаллизовывают из 600 мл уксусной кислоты в присутствии активпрованного угля, и получало ют 12 г (39%) продукта, т. пл. 211 — 213 С.

462817

Составитель 3. Комова

Техред Е. Борисова

Редактор Т. Шарганова

Корректор Н. Аук

Заказ 1965/12 Изд. Ив 482 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 55,25; 55,27; Н 2,29; 2,48;

N 18,94; 19,26.

C14H6N4O5.

Вычислено, : С 54,19; Н 1,95; N 18,06.

К раствору 190 r (0,85 моль) кристаллического хлористого олова в 160 мл концентриро ванной соляной кислоты присыпают 31 г (0,1 моль) 3,3 -динитро-4,4 -дицианодифенилоксида, поддерживая температуру 40 — 45 С, перемешивают 1,5 час до полного растворения осадка, выливают фильтрат в перемешиваемый и охлаждаемый снегом с солью раствор

220 г едкого натра в 500 мл воды, поддерживая температуру выше 10 С, Осадок отфильтровывают, промывают его раствором щелочи (20 г едкого патра в 50 мл воды), затем водой до нейтральной реакции и сушат при 100 С/

3 мм. Полученное вещество растворяют в

450 мл кипящего спирта, фильтруют, к горячему фильтрату прибавляют 450 мл воды, отфильтровывают осадок, сушат при 100 С/Змм, возгоняют при 210 С/10 мм, дважды кристаллизуют из водного спирта (1: 16) и получают 14 г (560 ) аналитически чистого вещества, т. пл. 174 — 175,5 С.

5 Найдено, /о. С 67,39; 67,12; Н 4,02; 4,05;

N 22,45; 22,80.

С14Н1оХ40.

Вычислено, /о, С 67,19; Н 4,03, N 22,40.

10 Предмет изобретения

Способ получения 3,3 -диамино-4,4 -дицианодифенилоксида, отличающийся тем, что 3,3 -динитро-4,4 - диаминодифенилоксид

15 диазотируют, например, нитритом натрия, диазораствор обрабатывают меднокалийцианидным комплексом и образующийся 3,3 -динитро-4,4 -дицианодифенилоксид восстанавливают хлористым оловом в соляной кислоте с после20 дующим выделением целевого продукта известным способом.