Способ модификации ксантогенатов гидроксилсодержащих полимеров
ОП ИСАЙИ Е " 463679
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.06.70 (21) 1451421/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 20.10.75 (51) М. Кл. С 08Ь 15/06
С 081 27/08
Гасударстеенный комитет
Сонета Министрае СССР на делам изобретений и открытий (53) УДК 677.46.021. .211; 678.5 — 9 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Г. А. Габриелян, Б. Л. Бибер и Г. И. Карпова (54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ КСАНТОГЕНАТОВ
ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
®„— 0 — с — s -zn — s — с — (М„„(л „вЂ” о- с — хнон
2нгМОН
Изобретение относится к области получения модифицированных гидроксилсодержащих полимеров.
Известен способ получения стабильного производного ксантогената целлюлозы путем обработки цинковой соли целлюлозокса нтогеновой кислоты вод ными растворами гексаметилендиамина. Однако полученные указанным способом гексаметилентиоуретановые производные целлюлозы не нашли практического .применения, так как используемый для модификации гексаметилендиамин является токсичным продуктом и отмывка его представляет технические трудности. Кроме того, этот полимер нельзя использовать в качестве комплексона, т. к. в нем не содержатся функциональные группы, способные образовывать хелатные связи с металлами при взаимодействии с растворами солей металлов.
В предложенном способе с целью получения новых модифицированных гидроксилсодержащих полимеров, устойчивых к действию минеральных кислот (например, 15%-ной серной кислоты) и обладающих комплексооб2 разующими свойствами, в качестве исходных производных гидроксилсодержащих полимеров при обработке гидроксиламином применяют цинкксантогенаты целлюлозы или поливинилового спирта. При действии водных растворов гидроксиламина на ксантогенат цинка указанных полимеров получают новые производные целлюлозы и поливинилового спирта (ПВС), содержащие N-окситиокарба15 матные группы где А — элементарное звено целлюлозы или ПВС; Х вЂ” степень замещения гидроксильных групп ксантогенатом цинка; У вЂ” степень замещения гидроксильных групп N-окси20 тиокарбаматными группами.
Пример 1. Образец целлюлозоксантогената цинка (у=100) обрабатывают 5%-ным водным раствором гидроксиламина при
35 — 45 С в течение 1 ч. После промывки во2; дой, затем разбавленной серной кислотой для разрушения не вступивших в реакцию ксантогенатных групп и повторной промывки водой получают N-окситиокарбаматные производные целлюлозы с у=25 — 30 (содержание
3Q азота 1,96%, серы 8,24%).
463679
Предмет изобретения
Составитель Т. Мартинская
Техред М. Семенов
Корректор Н. Уяакнна
Редактор Т. Девятко
Заказ 4351 Изд, Хе 1324 Тираж 496 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский филиал
После обработки 15 /о-ной серной кислотой в течение 170 ч при комнатной температуре содержание азота в модифицированных образцах составляет 2,1 /о, серы 6,27/о.
При добавлении водного раствора уксуснокислой меди к N-окситиокарбаматному производному целлюлозы образуется комплекс с медью черного цвета.
Пример 2. Образец:поливинилксантогената цинка со степенью замещения 10 обрабатывают водным раствором гидроксиламина при комнатной температуре в течение
1 ч, затем промывают водой и получают
ПВС, содержащий 5 — 6 мол. ", N-окситиокарбаматных групп.
Способ модификации ксаптогенатов гидроксилсодержащих полимеров путем обработки их аминосодержащими соединениями, 10 отличающийся тем, что, с целью получения соединений, обладающих комплексообразующими свойствами, в качестве аминосоединe:tèÿ используют гидроксиламин.
