Способ получения азокрасителя бензольного ряда

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<ш 463б8б ьоюз ьоветск4х

Социалистических

Реслублнк (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3 аявлено 19.07.73 (21) 1951681/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.75. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 30.06.75 (51) М. Кл. С 09b 29/06

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.556.33 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Л. Плакидин, С. Е. Похила и Л. Р. Строганова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЯ

БЕНЗОЛЬНОГО РЯДА

Изобретение относится к способу получения азокрасителей бензольного ряда, применяемых для крашения синтетических волокон.

Известен многостадийный способ получения синих азокрасителей бензольного ряда путем нитрования 4-аминоанизола нитросмесью в среде серной кислоты с последующим выделением 2-нитро-4-амипоанизола на ледяную воду, фильтрацией, нейтрализацией

2-нитро-4-аминоанизола 20 — 22% -пым раствором аммиака, кристаллизацией, фильтрацией, выделением на воду, фильтрацией, сушкой, ацилированием 2-нитро-4-аминоанизола уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты, выделением на воду, фильтрацией, восстановлением сульф гидр атом натрия, кристаллизацией, фильтрацией, промывкой и сушкой полученного при этом 2-амино-4-ацетиламиноанизола.

Далее 2-амино-4-ацетиламиноанизол оксиэтилируют этиленхлоргидрином в слабощелочной среде (рН 8 — 8,5) при 70 — 75 С с последующей фильтрацией, промывкой этиловым спиртом и ацетилпрованием образовавшегося при этом 2-N,N-ди-(P-оксиэтил)-амино4-ацетиламиноанизола уксусным ангидридом при 116 — 118 С, охлаждением, фильтрацией, "очетапием полученного продукта реакции—

2-N,N-ди- (P-ацетоксиэтил) - амино-4-ацетиламиноапизола — с диазотированным 2-хлор(б-бром)-4,6-динитроанилином и выделением целевого продукта известным приемом.

Выход целевого продукта низок — около

75%. Технологический процесс сложен и длителен (около 90 ч), образуется большое количество сточных вод.

Предлагается этоксилированию окисью этилена подвергать 1-метокси-2-амино-4-нитробензол при 100 — 128 С, полученную при этом реакционную массу восстанавливать известным способом, например сернистым натрием.

Предложенный способ заключается в оксиэтилировании 1-метокси-2-амино-4-нитробензола при 100 †1 С окисью этилена с последующим восстановлением известным способом (сернистым натрием, железом или водородом) полученной при этом реакционной массы, ацетилированием продукта восстанов20 ления уксусным ангидридом в среде уксусной кислоты, дальнейшим сочетанием реакционной смеси с диазотированным 2,4-динитро-бхлоранилином или 2,4-динитро-б-броманилипом или 2,4-динитро-б-этоксианилином изве25 стным способом и выделением целевого продукта известным приемом.

Выход целевого продукта около 82,8% .

Использование в качестве исходного сырья

1-метокси-2-амипо-4-нитробензола вместо 430 аминоанизола позволяет повысить выход це463686

Предмет изобретения

Составитель т. Калиннпа

Техред О, Гуменюк

Корректор О. Ч юрина

Редактор Е. Хорнна

Заказ 1522/8 Изд. 11а 1306 Тираж 740 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, п р. Сапунова, 2

3 левого продукта примерно на 7%, интенсифицировать процесс примерно в 3 раза и значительно сократить количество сточных вод без снижения качества целевого продукта.

Пример 1. В колбу загружают 25 г

1-метокси-2-амино-4-нитробензола, нагревают до 120 — 128 С и при атмосферном давлении пропускают окись этилена в течение 22 ч до отсутствия 1-метокси-2-амино-4-нитробензола и монозамещенного продукта. Затем охлаждают до комнатной температуры и загружают

20,6 r сернистого натрия, смесь нагревают до

102 — 104 С, дают выдержку 3 ч, охлаждают до 20 — 25 С, отделяют от маточника, загружают 55,6 г уксусного ангидрида и 51,2 г уксусной кислоты. Ацетилируют в течение 1 ч при 20 — 25 С, сочетают с 23,2 r диазотированного 2,4-динитро-6-хлоранилина, фильтруют, промывают, сушат. Получают 117,2 r красителя, что соответствует выходу 82,8% от теоретического, считая на 2,4-динитро-6-хлоранилин. Полученный краситель окрашивают лавсан в синий цвет с зеленоватым оттенком.

Пример 2. Краситель получает в условиях примера 1 с той разницей, что на диазотирование загружают соответствующее количество 2 4-динитро-6-этоксианилина вместо

2,4-динитро-6-хлоранилина. Полученный краситель окрашивает все виды синтетических волокон в синий цвет.

Пример 3. Краситель получают в условиях примера 1, с той разницей, что на восстановление вместо сернистого натрия загружают 17,2 г сульфгидрата натрия. Полученный краситель окрашивает лавсан в яркий синий цвет.

Пример 4. Краситель получают в условиях примера 1 с той разницей, что на ацетилирование загружают 111,6 г уксусного ангидрида и 111,6 г воды и реакцию ацетилирования проводят при 106 С в тсчсние 1 ч. Полученный краситель окрашивают все виды синтетических волокон в яркий синий цвет с красноватым оттенком.

П р и м ер 5. Краситель получают в усло" виях примера 1 с той разницей, что вместо диазотированного 2,4-динитро-6-хлоранилина на сочетание загружают 27 r диазотирован,ного 2,4-динитро-6-бромапилина. Полученный

10 краситель окрашивает все виды синтетических волокон в яркий синий цвет с красноватым оттенком.

Пример 6. Краситель получают в условиях примера 1 с той разницей, что на соче15 тание вместо диазотированного 2,4-динитро6-хлоранилина применяют диазотированный

2,4-динитроанилин. Полученный краситель окрашивает все виды синтетических волокон в яркий фиолетовый цвет.

Способ получения азокрасителя бензольного ряда с применением этоксилирования при

25 повышенной температуре и ацетилирования полученного при этом продукта реакции ангидридом в среде уксусной кислоты с последующим сочетанием образовавшейся при этом реакционной смеси с диазотированным

30 6-хлор-(бром- или этокси) -2,4-динитроанилином и выделением целевого продукта известным приемом, отл ич а ю щийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации технологического процес35 са и сокращения количества сточных вод, этоксилированию подвергают 1-метокси-2амино-4-нитро6ензол окисью этилена при

100 †1 С и полученную при этом реакционную массу восстанавливают известным прие40 мом, например сернистым натрием.