Способ получения 1,2-дизамещенных силоксановых производных этилена

 

fba 44Ф-.i r

ОП И И Е («) 4670 &3

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву ! (22) Заявлено 16.02.73 (21) 1883706/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.04.75. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 31.07.75 (51) М. Кл. С 08g 31/22

С 07f 7/02 (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Бейлин, Б. А. Долгоплоск, И. Н. Маркевич, А. Н. Башкиров, Ю. Б. Крюков, Л. Г. Либеров, P. A. Фридман и С. М, Носакова

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 1,2-ДИЗАМЕЩЕН Н Ъ|Х

СИЛОКСАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к области получения

1,2-дизамещенных силоксановых производных этилена, пригодных в качестве одного из исходных компонентов полимерных композиций.

Известен способ получения 1,2-дизамещенных силоксановых производных этилена, заключающийся в гидроксилировании этинилхлорсиланов диорганилхлорсиланами с последующим гидролизом образующихся 1,4-дихлор-1,4-дисилэтиленов до целевых продуктов.

Однако этот способ многостадийный, для него требуется использование в качестве исходного сырья труднодоступных этинилхлор! з -n-s -о-з =

1 сн н

«н сн.,! л-о-а -o-з =

= =SI-О- -O-Ч =- =

1 сн-ен

М фи 1 сн--сн.! — -.-Ь -0-S!-O-SI== -=!

=-з -n-н -o-s

1 сн-сн, + сн=сн, 3

- = . i-0- s! - О-s!

) 1I р и м е р 1. Вулканизацию 1,7-дивинил-1,1, 3,3,5,5,7,7 — октаметилтетрасилоксана (продукт А) проводят на окисно-молибденовом катализаторе при 60 С. Катализатор готовят пропиткой оки си алюминия молибдатом аммония, сушкой и обработкой 0,05 н. раствором бикарбоната наприя. После повторной сушки катализатор обрабатывают при 600 С возду1

1 ! ! !

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий силанов и дорогостоящих платинусодержащих катализаторов.

Предлагаемый способ получения 1,2-дизамещенных силоксановых производных этилена

5 осуществляется путем одностадийной, низкотемперату рной вулканизации винилсилоксанов, например при нагревании до 20 — 140 С в присутствии окисно-молибденового катализатора. О глубине вулканизации судят по коли10 честву выделяющегося этилена, а о характере образующихся продуктов — по данным хроматографического анализа жидкой фазы, Химические превращения протекают по общей схеме. хом в течение 1 часа и загружают в реактор в токе азота. Содержание МоО> в катализаторе составляет 10 вес. О/О.

Реакцию проводят в реакторе с мешалкой в жидкой фазе при атмосферном давлении.

Продолжительность опыта составляет 30 м.

Так, при взаимодействии 2 г продукта А с

0,7 г окисно-молибденового катализатора в

467083

Составитель С. Шелудякова

Редактор Л. Емельянова

Техред Т. Курилко Коррсктор И. Позняковская

Заказ 1720/14 Изд. № 1354 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 указанных условиях выделяется 15% от теоретического этилена. Хроматографический анализ жидкой фазы показывает наличие в системе 70% димерных и 30% тримерных продуктов от превращенного продукта А.

Пример 2. Аналогично вулканизацию полидиметилвинилсилоксанового каучука, содержащего 2 мол. % винилметилсилоксановых звеньев и имеющего мол. вес 450000 (СКТВ-2), на окисно-молибденовом катализаторе проводят в вакууме при 140 С в течение

1,5 ч.

О глубине реакции судят по увеличению давления в системе.

При этом реакция диспропорционирован ия протекает в массе, т. е. в отсутствие растворителя.

Например, при взаимодействии 1 г СКТВ-2 с 0,04 г окисно-молибденового катализатора, приготовленного, как в примере 1, давление выделяющегося этилена за 15 мин составляет

4,2 мм рт. ст., что соответствует 20% выхода от теоретического. Образующийся при этом сшитый полимер теряет растворимость.

Пример 3, Диспропорционирование вицилгептаметилтетрациклосилоксана (продукт

Б) проводят на окисно-молибденовом катализаторе, приготовленном, как в примере 1, при

5 температуре 80, Реакцию проводят в реакторе с мешалкой в жидкой фазе при атмосферном давлении. Продолжительность опыта составляет ч. При взаимодействии 1,4 г. продукта Б с 0,7 г катализатора в указанных ус10 ловиях выделяется 2,2 мл этилена, что составляет 4% от теоретического.

Предмет изобретения

1, Способ получения 1,2-дизамещенных спл15 оксановых производных этилена, о т л п ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, вннилсилоксаны подвергают нагреванию в .присутствии окисно-молибденового катализатора.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 140 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при пониженном илп атмосферном давлении,