Способ сенсибилизации панхроматических слоев кинофотоматериалов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ii) 46767l

Союз Советских

Социалистических

Реслублкк (61) Дополнительное к авт. свид-ву (21) Заявлено 04.07.73 (21) 1943365/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано ЗОЪ9.78. Бюллетень ¹ 36 (45) Дата опубликования описания 21.08.78 (51) М. Кл."6 0ЗС 1/00

Государственнмк комитет

Совета Министров СССР до делам изобретений (53) УДК 773.712.6 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

3. И. Москаленко, Н. В. Кудрявская, И. П. Тарасенко, М. К. Гречко, Р. В. Тимофеева и В. К. Кислицын

Шосткинский филиал Всесоюзного государственного научноисследовательского и проектного института химикофотографической промышленности (71) Заявитель. (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ПАНХРОМАТИЧЕСКИХ

СЛОЕВ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ

В, (,к,1

" 2

1

Т .А1 т г- (Сн= г,)—

1 где

Изобретение касается сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий, обладающих высокой чувствительностью к красной части спектра, Известно, что катионо-анионные красители, содержащие хромофоры в катионной и анионной частях молекулы красителя обладают несколько большим сенсибилизирующим действием, чем аналогичные соединения с хромофором только в апионной части ip молекул.

Например, для дашюй области спектра для сенсибилизации слоев ряда сортов черно-белых панхроматических фотоматериа- 15 лов или цветных панхроматических слоев многослойных цветных кинофотоматериалов с внутренним маскированием применяют (3,3 -диалкил-9-этил - 4,5,4,5 - дибензотиокарбоцианины) с активаторами или 2- (3 карбидопропилоксиамилтиазолиндантион-2 ОН-4 -или-ден-5) -3-н-бутил-5 — (3-этил-4-фенилтиазолинилиден-2 - этилиден) -иназолидино-4.

Значительно больший эффект повышения чувствительности галогенидосеребряных фотоматериалов может быть достигнут при использовании катионо-анионных красителей строения 1 и I I

А — алкил илн арил;

 — алкокси и др.;

В1 — бензо, тиено-3,2 и тиено-2,3, n — 2 — 4;

Z — остатки 5- или 5,6-алкил, алкокси, арилзамещенных бензотиазолов, бензоселенозолов, незамещенных в гетероостатках, а также 5-алкоксизамещенных нафто- (1,2-d) тиазолов, тиено (3,2-е)— и тиено (2,3-е) бензотиазолов и др.;

Z(и Хе — тиазолин, бензтиазол, бензимидазол, хинолин и др;

467671

ТЛ он

О сн

m — 0 — 1...;

А1 — Н, алкил, Я вЂ” алкил, алкокси и др.

При введении красителей I, II как в высокочувствительные негативные аммиачные 5 бромйодосеребряные, так и в различные безаммиачные эмульсии получают фотографические слои, которые по светочувствительности значительно превосходят соответствующие слои, содержащие аналогичные 10 красители с хромофором только в анионной части молекулы, а в некоторых случаях также и слои, содержащие наиболее эффективные применяемые или известные сенсибилизаторы для данной области спектра. 15 и др., В=Н, N=N — Аг или (503Н в случае 11).

Светочувствительность слоев, сенсибилизированных красителей строения I, II и содержащих указанные компоненты, не изме- 20 няется в процессе выстаивания эмульсии на рефонде перед поливом.

Таким образом, эмульсии, сенсибилизированные красителями строения I, 11, могут быть использованы для получения высоко- 25 чувствительных как черно-белых, так и

«красночувствительного» слоя цветных многослойных пленок, в том числе с внутренним маскированием.

Предлагаемые красители вводят в эмуль- 50 сию перед поливом в спиртовом растворе, причем оптимальные концентрации их составляют 128 10 — — 192 10 моль красителя на 1 моль галогенида серебра.

Компоненты вводят в количестве 10 — 12 г 35 на 1 л эмульсии в виде водных или водноспиртовых щелочных растворов, Пример 1. В 1 л расплавленной аммиачной бромйодосеребряной эмульсии вводят

225 мл 0,026%-ного раствора триэтиламино- 4р вой соли 3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил-6метокси-4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинбетаина. После выстаивания в течение 30 мин в термостате при 40 С сенсибилизированной эмульсией поливают стеклянные пластинки 45 (5 мл эмульсии на пластинку формата 9Х

)(12 см) (опыт 1 в таблице). Во вторую порцию сенсибилизированной эмульсии посПрименение красителей строения I, II позволяет получать высокочувствительные панхроматические кинофотоматериалы с максимумом сенсибилизации при 670—

695 нм и границей зоны очувствления 690—

710 нм.

Сенсибилизирующее действие указанных красителей практически не изменяется или несколько повышается в присутствии обычных и маскирующих едиффундирующих компонентов, в частности амидов 1,2-оксинафтойной кислоты или пиразолона-5-строения III u IV соответственно ле выстаивания в течение 30 мин вводят

2 -метилоктадециламино - 5 — сульфоанилид-1-окси-2-нафтойной кислоты (компонент 1) или смесь последней с соответствующим арилазопроизводным (компонент 2, опыт lа). Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 550 — 700 нм с максимумом при 680 нм.

Пример 2. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,021%-ного раствора соли 3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил-6-метокси — 4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,1 -диэтил-6 -метил-5-метокситиахино - 2 -монометинцианина и компонента 1, как описано в примере

1 (опыт 2 и 2а) .

Получают фотоматериал более чем в 3 раза чувствительнее, чем в предыдущем примере, очувствленный к зоне спектра 500—

710 нм с максимумом при 680 нм.

Пример 3. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,027%-ного раствора триэтиламиновой соли

3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил - 6,6 -диметокси-4,5-бензо-4,5 - (тиено-2,3) тиакарбоцианинбетаина и во вторую порцию эмульсии вводят компонент 1 (опыт 3 и За), Получают малочувствительный фотоматериал.

Пример 4. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,020% -ного раствора соли 3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил-6,6 - диметокси-4,5 - бензо46767I

Без компонентов

Светочувствительность

Sd 0,85

Контрастность;8

1 0

Красители красная общая оощая красная желтая желтая красная красная желтая желтая

13

12

10 11

2,20

2,02

2,02

0,16

750

0,25

2,10

2,00

110

330 120

600

2,05

2,20

0,30

250

2,30

0,16

2,07

2,26

2,10

300

550 290

0,18

1000

2,30

2,25

500

2,18 0,20

2,15

2,35

2,32 0

220

500 240

950,23

1а 480

2,32

2,15 0,17

2,16

500

2,19

2,20 0,20

2а 1000

1600 800

2,08

3000,28

2,30

2,31 0

650

110

2,30

160 120

0,27

3а 150

2,26

2,22

0,23

2,30

2,15

250

2,28

2,31

48 500

650 280

2,30

1200

0,200

0,20

2,32

2,30

230

0,30

5а 400

2,30

2,33

2,32

900

420 250

0,25

1,95

2,08

2,00

50 15

600

3,3 -Диметил-9-этил4,5, 4, 5 -дибензокарбо цианинхлорид-1-динатриевая соль стеароиламиднафталиндисульфо кислоты

2-(3-Карбизопропили локси-амилтиазолидинтион-2-он-4-илиден-5)3-н-бутил-5(3-этил-4фенилтиазолинилинден2-этилиденотпазолидинон-4

Пиридиновая соль

3,3 -ди-1-сульфопропил

9-этил-4,5, 4,5 -бис (тиено-3,2) тиакарбоцианинбетаин

Триэтиламиновая соль

3,3 --1-ди-сульфопропил-g-этил-6-метокси

4, 5, 4, 5 -дибензотиакарбоцианинбетаина

Соль 3,3 -ди-;:-суль фопропил-9-этил-6-метокси-4, 5, 4, 5 -дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,1 -диэтил-6-метил-5-метокситиахино2 -монометицианина

Триэтиламиновая соль

3,3 -;-сульфопропил9-этил-б,б -диметокси4,5-бензо-4, 5 -(тиено2,3)-тиакарбоцианинбетаина

Соль 3,3 -ди-Т-сульфопропил-9-этил-б,бдиметокси-4,5-бензо

4, 5 -(тиено-2,3) тиакарбоцианинбетаина и

1,1 -диэтил-2,2 -хиноцианина

Соль 3,3 -ди-т-сульфопропил-9-этил-б,б диметокси-4,5-бензо-4, 5 (тиено-2,3) тиак арбо цианина и 3,3-диэтилтиазолинокарбоцианина

Пиридиновая соль

3,3 -ди-Т-сульфопропил-9-этил-7,7 -диметокси-4, 5, 4, 5 -бис (тиено-2,3)-тиакарбоцианинбетаина

Светочувствительность Sd 0,85

4 5

400 190

Контрастность

-il

В присутствии компонентов

3 4 5

9 10

13

Соль 3,3 -дп-т-суль фопропил-9-этил-6,6 диметокси-4, 5, 4, 5 бис (тиеио-2,3) тиакарбоциаиинонбетаина и

1,1 -диэтил-2,2 -хииоцианина

2,12

2,26

0,24 8а

1100 600 320

2,18

2,28

280

0,30

500

2,10

2,10

2,20

2,24

0,35

900 400 250

1,94

Соль 3,3 -ди-;-сульфопропил-9-этил-6,6 диметокси-4,5, 4,5 ди (тиено-2,3) тиакарбоциаииибетаина и 3,3 диэтилтиазолииокарбо цианииа

270

0,40 9а

450

600 200 70

2,31

0,18 11а

2,40

2,33

0,24

2,34

170

2,34

Пиридиновая соль

3,3 -ди-1-сульфопропил-9-этил-6,6 -диметокси-4, 5, 4, 5 -дибензоти а ка рбоциаиинбетаииа

Соль 3,3 -ди-т-сульфопропил-9-этил-6,6 диметокси-4,5, 4,5 дибензотиа ка рбоцианиибетаина и 3,1 -диэтил-6метил-5-метокситиахиио-2-моиометиициаиииа

1400 720 420

320

0,24

2,33

600

2,30

2,33

0,14 12а

2,31

2,35

Соль 3,3 -ди-т сулкфопропил-9-этил-6,6 диметокси-4,5,4, 5 дибеизотиакарбоцианинбетаииа и 3,3 -диэтилтиазолииокарбоциаиииа

1600 600 430

2,29

2,29

580

0,15 13а

0,24

2,31

2,30

-2,28

370

4,5 - (тиено-2,3) тиакарбоцианинбетаина и

1,Г-днэтил-2,2 -хнноцианина (опыт 4 и 4а).

Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500—

710 нм с максимумом сенснбнлизацнн 5

690 нм.

П р н м е р 5. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,019%-ного раствора соли 3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил-б,б - диметокси - 4,5-бензо- 10

4,5 - (тиено-2,3) тнакарбоцианинбетанна и

3,3-диэтилтназолннокарбоцианнна (опыт 5 и 5а).

Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500 — 720 нм с максимумом 15

695 нм.

П р н м е р 6. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,021% -ного раствора соли 2,3 -дн-7-сульфопропил-9-этнл-б,б -диметокси - 4,5-бензо4,5 - (тнено-2,3) тнакарбоцнанинбетаина и

З,Г-днэтил-б -метил - 5 -метокситиахино-2 монометинцнанина.

Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500 — 25

710 i,.4 с максимумом сенсибилнзации прн

6 В T.iм.

Пример 7. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,026% -ного раствора пнридиновой соли

3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил-б,б - диметокси-4,5,4,5 - бис(тнено - 2,3) тнакарбоцианинбетанна.

Получают фотоматериал с очень низкой чувствительностью (опыт 7) .

Пример 8. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,020%-ного раствора соли 3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил-б,б - диметокси - 4,5,4 5 -бис(тнено-2,3)тиакарбоцианинбетаина и l,l -диэтил-2,2 -хиноцианина (опыт 8 и 8а). Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне 500 — 710 нм, с максимумом при 680 нм.

Пример 9. Аналогично предыдущему в

1 мл эмульсии вводят 225 мл 0,032%-ного раствора соли 3,3 -дн-у-сульфопропнл-9этил-б,б -днметокси - 4,5,4,5 -бнс (тиено-2,3)тнакарбоцнанннбетаина и 3,3 -днэтилтиазолннокарбоцианина (опыт 9 и 9а): Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500 — 700 нм с максимумом при 695 нм.

П р н м е р 10. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсиц вводят 225 мл

0,021 /о -ного раствора соли 3,3 -ди-у-сульфопропил - 9-этил-6,6 - диметокси-4,5,4,5 бис- (тиено-2,3) тиакарбоцианинбетаина и

3,1 -диэтил-6 -метил - 5-метокситиахино-2 монометинцианина, Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500 — 710 нм с максимумом

680 нм.

Пример 11. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,025% -ного раствора пиридиновой соли

З,З -ди-Т-сульфопропил-9-этил - 6,6 -диметокси-4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинбетаина (опыт 11 и 11а) .

Получают малочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 540—

700 нм с максимумом 680 нм.

Пример 12. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,021%-ного раствора соли 3,3 -ди-у-сульфопропил-9втил-6,6 - диметокси - 4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,1 -диэтил-6 -метил5- метокситиахино - 2 - монометинцианина (опыт 12 и 12а). Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500 — 710 нм с максимумом

680 нм.

Пример 13, Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,029%-ного раствора соли 3,3 -ди-у-сульфопропил-9-этил-6,6 - диметокси - 4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,3 -диэтилазолинокарбоцианина (опыт 13 и 13а). Получают высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации 500 — 710 нм с максимумом сенсибилизации 695 нм.

Формула изобретения

1. Способ сенсибилизации панхроматических слоев кинофотоматериалов как чернобелых, так и цветных многослойных с внутренним маскированием, путем введения в

10 эмульсию красителей, отличающийся тем, что, с целью получения фотографических слоев, обладающих высокой чувствительностью к красным лучам спектра, в ка5 честве красителя используют краситель общих формул 1 и II

В

+ б 2

10 1

Сн= С- Сн — /..

В1 (С г)„ ((iJH2) ò1

90$0, 15 г А1 г 3

" — (ьн= С вЂ” г,н = . К

I и Н

25 где А — алкил или арил;

 — алкокси;

 — бензо, тиено-3,2 или тиено-2,3; п= 2 — 4;

Z — остатки 5- или 5,5-алкил, алкокси, арил, замещенных

6ензтриазолов, бензоселенозолов, незамещенных в гете30 роостатках, а также 5-алкоксизамещенных нафто- (1,2-d) тиазолов, тиено- (3,2-е) -тиено, (2,3-е) бензтиазолов;

Z> и Уг — тиазолин, бензтиазол, бензи35 мидазол, хинолин; т = 0,1;

А — водород, алкил;

R — алкил, алкокси.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся

40 тем, что в качестве маскирующих агентов используют недиффундирующие, цветные компоненты — производные 1,2-оксинафтойной кислоты или пиразолона-5.

Составитель В. Матросов

Редактор П. Горькова Техред Н. Рыбкина Корректор О. Тюрина

Заказ 1639/2 Изд. № 631 Тираж 525 Г1одпнсное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2