Способ изготовления препарата, непрерывно выделяющего летучее биологически-активное вещество

 

й-с- Жн- йи

Союз Соиатскии

Социа»истическии

Уеспубп к

{т11 463396 у + М

К -ПАТЕНТУ

{ец ав имый от патента l

{22) 3»явленй2 08 7Х{21) i692О38/ О- З р. Кл, А ОХа! l7/08

А 6I 9/ОО

{зя) приоритет Х2Аве70 (33 ) 3 61504 (33} Люкс ембург

Опубликован@5.04 76 Бюллетень №Хб

Дата опубликования описании 13,08.75 таафаистааииыа иамитют

Сааата Ииииатраа ИФй аа дала» изабратаииа и атиианий

_#_4%32.957.2:632, .936.3 (ОВВ.a) Иностранцы

Клод Хенаарт и Бернар Рабюсье (Франция)

MHGGT РВЯная Фирма ЦИБА-ГЕОРГИ АГ" (Швейцария) (72) Автораа изобрете»и» (54) QII0008 ИЗГОТОИ1ИйЯ ПРЕПАРАТА

БщжЬВЮ Ваджпаи llHrtgRR

БИОЛОГИЧЕСКИ й(ТИВНОЕ MQCTBQ

Ф

Изобретение относится к спо- собу изготовления препаратов непрерывно выделяющих летучие биологически активные вещества для уничтожения вредных иасекомых или отпугивания их или для улучшения воздуха или для совместного действия.

)6 йзвестен способ получения такого препарата путем погру- . жения носителя, представляющего собой чысокополимерное вещество, в жидкость, пред ставляощую собой раствор биологически активного вещества. а

В

Г

После окончания поглощения и извлечения блОка с его поверхности удаляют избыточную жидкость. Ло использования (при хранении) препарат должен быть упакован в оболочку, не пронускающ е} пары жидкости

Am упрощения процесса изготовления препарата предлагается способ, по которому носитель, отличный от целлюлозы, и жидкость в количестве от

О,Об до 4 .вес.ч. на I вес.ч. носителя, обеспечивающем ее

ПРОНИКНОВЕНИЕа ПОМЕЩают В СОсуд, который служит одновреО

Я{) г-ок", ; a 0Ã

1 где В и R -С - С - алнил;

8 - представляет собой

tt

Х Х

1 - С-с — х ! ) и; ля

Межцу началом и концом хранения без какого-либо Внешнего воздейстВия или подачи энергии

Состав переходит из явно двухфазной в однофазную систему (ид кость в твердое вещество). Благодаря абсорбции с образованием твердого раствора жидкость

Ю И1!

l1

;или — (,= С вЂ .Х„ где Х - галоген ,,и IP и В"" -Н, галоген, метил или этил.

Эфиром фосфорной кислоты являетоя 0,0-диметил-О-/2,2-дихлории,иил/ 4оофит (1Ut83).

В равномерно распределена внутри высокомолекулярного вещества А.

Высокомолекулярное вещество массы А состоит преимущественно из одного или нескольких, искусственных или синтетических полиСпособ реализуется оледукичим образом.

Ице не пропитанеЦ90 твердую массу А и жидкость В вводят в сосуд-оболочку, который непроцаем для жидкости В и ее паров.

Внутренний объем сосуда раасчитан так., чтобы жидкость В сма; чивала по крайней мере часть поверхности массы А. Сосуд плотмеров или сополимеров„ преимущественно из.пластического или . термопластичного вещества.

Блоии, плитяи или твердые массы на основе нысоиомоленулярного вещества могут изготаили3 .. 4383%, - 1 менно и упаковкой (оболочкой) пре- но закраваит. Все содержимое парата, непроницаемсй. . для жидко —:вцдерживавт при температуре сти и ее паРов, затем сосУд герме- . ;, О", i8©оС в течение минималь от до тизиРУют и выДерива от при темпеРа- ного-периода Времен который о Р тУРе от О до 80 С в течение вРеме- об ватно:пропорцион ен темперани, обРатно пропоРционального тем- туре и составляет не менее одператУРе, но не менее одних сУток. но,о Смачиваема„,,ос, @.

В качестве инсентицида исполь-, В часть поверхности массы А (прозуют эфир фосфорной иислотн общей питочная поверхность) должна

: формулы

1 обеспечить проникновение от 0,05 до 4 вес.ч. жидкости на I вес.ч. массы А и равномерное распределение ее в форме твердого раствора внутри массы А по окончании минимальной длительности хранения. яаться по какому-либо из известных способов для фюрмования пластических или термопластичных масс.

Р зависимости от вида полимера или требуемой формы можно применять один из следующих принципов работы: отливка в полые форт, отливка на бесконечную ленту, выдавливание через щелевую головку или кольцевую фильеру, переработка на яаландрах, "сухое" или "мокрое" прядение с прессова-, нием, яая непрерывная лента. или в форме агломерации. Можно также

86 б

Могут применяться самые различные структуры. Твердая высокомолекулярная масса А может быть в некоторых случаях волокнистой, пенистообразной, пористой и особенно аенистообразной, пленяообразной, войлочной или тняневой, но преимущественно плотной и может иметь полое пространство.

Если масса плотная; можно повышать отношение площади пропитяи я объему изменением характера поверхности (может быть волнистой, зернистой, перфорированной и гофрированной). использовать специальные способы, например выливать форполимеризованный мономер, я которому добавлен катализатор, или заливать реакционноспособную смесь.

Э результате получают твердую массу А в ее окончательной форме и с Окончательными размерами, Г

Йри помощи других способов получается форпродуят, который затем ариводится в свою окончательную форму резкой, распиловкой, формованием без снятия стружки, штамповкой, клейкой сваркой и другими операциями.

Твердая высокомолекулярная масса имеет любую форму, причем отношение имеющейся для:контакта с жидяостьв В поверхности массы. к обьеиу массы должно составлять ве менее 2. Поэтому предпсчитаемыми 4армами являются пластины и стержни.

Предпочитаемыми формами испол; нения являются пластины, которые имеют ширину от 2 до I5 см, длину от 4 до 30 см и толщину от 1 до

I5 см.

Условия проведения процесса следующие:

I. Форма п вид сосуда должны быть таяими, чтобы жидкость В находилась в контакте по меньшей мере с одной частью поверхности массы А, которая достаточна после минимального времени хранения для обеспечения однородного проникновения жидкости В и ее равномерного распределения внутри массы А.

Сосуд должен иметь такие размеры, чтобы в нем было место для всего яоличества массы А и жидкости B .

Кроме того, необходимо учитывать полное погружение в жадность В твердой маяромолекулярной массы A в течение большей части времени аропитии. Поэтому сосуд выполняется преимущественно в виде мягкого пакета, формы и размеры которого похожи на Формы и размеры твердой высокомолекулярной массы А. Вес абсорбируемой жидкости В должен составлять от 0,05 до 4 вес .ч. на

I вес.ч. твердой массы. Если твердая масса А применяется в 4 орме блока, пластины, пленки, ленты или в фзрме профильного прутка, то должно сохраняться преимущественно отношение от О,I до 0,8 вес.ч. жидкости В : I вес.ч. массы B.

Если твердая масса А применяется в форме очень тонких лент и волокон (войлок или ткань), то отношение преимущественно будет от 0,3 до I,5 вес.ч. жидкости Н : I вес.ч. массы Л . Если твердая масса А применяется в,4орме ячейкообразных или губчатых структур, то это отношение преимущественно будет от

0,6 до 3 нес.ч. жидкости В

Х вес.ч . массы А .

Последовательность, в которой тв е рда я в ысон омолек уля рная масса и жидкость 2 вводятся в сосуд, не влияет на процесс пропитки, однако установлено, что целесообразно сначала вводить твердую высокомолекулярную массу.

2. Герметизация сосуда проводится известными способами, преимущественно сваркой. В зависимости от нида материала оболочки сварку ведут прямой теплопереда- чей, инфракрасным излучением или при помощи тока высокой частоты.

Один из вариантов принципа работы состоит в том,,что сосуд змрыва4683 -!Б б ется термическим способом, после . того FcH внутри СОздается:Вакуум.

Сосуд, в HGTOgoM ооздан вакуум

- предотвращает опасность выпотевания препарата во время хранения.

Можно создавать вакуум в сосуде также перед закрыванием термическим способом при условиях, ко-: торые препятствуют впуску воздуха во время запечатывания.

3. Сосуд должен состоять из одного или нескольких материалов, которые образуют непроницаем ую для пропиточной жидкости В оболочку.

Можно, например, применять металлы (белая жесть или алюминий ), очень малопроницаемые пластмассы (полиундеканамид или полиэтилен

II высокой плотности) . Преимущественно материал сосуда состоит из многослойного материала (известен под названием "комплекс" ), которыи сваринается иа поверхности при наГреве.

Применяемые комплексы (многоолойные материалы} содержат, например,слои, располагаемые в следующей последовательности — полиэтилен, алюминий; — полипронилен, полиатилен, целлюлозная пленка, которую обрабатывают при помощи поливинилиденхлорида и полиэтиленхлорида;

- полиэтилен, алюминий, ацетат целлюлозы;

- ориентированный полипропилен, поливинилиденхлорид, высоиотемпературная смола; — сополимерный винилэтиленацетат, полиэтилен, сополимерный винилатиленацетат, поливинилиденхлорид„ ориентированный полипропилен.

Преимущественно применяют яомплеис, слои яоторого при яонтаите О жидиостью В не отслаиваются.

4. Минимальное время хранения для пропитяи твердой высояомолеяулярной массы общим яоличеством жидяой фазы В зависит от природы и структуры высояомолеяулярной массы и От природы жидяого пропиточного средства. Кроме ".oro, минимальное время хранения умень-. шается, если возрастают отношение поверхности к объему манромолеяулярной массы и весовое соотношение твердого вещества и жидкости, а также если увеличивается темпера тура .

Необхоцимая для хранения температура преимущес гневно составляет от +20 до +10 С, необходимое для иp()I!итяи минимальное время хра— не ен!я Г!реимущестя е н!!Π— От 3 до

30 дней.

В этом случае, если применяется твердая висоиомолеяулярная масса, имеющая внутри полость, в яоторую вводят жидкость В для абсорбции, прямой яонтант между жидиостью и стеняами сосуда предотвращается m достигается большая сяорость пропитяи; При таком исполнении способа и!Оокомоле— иулярный материал преимущественно мягяий. Высояомолекулярной массе придают форму плосяого паяета или Форму трубы с эллиптичесяими, преимущественно линзообразными внутренними и внешними поперечными сечениями. Если выбирают

Форму трубы с линзообразным поперечным сечением, то сваривавт один яонец, вводят внутрь пропиточную жидяость B и заирывают другой конец трубы сварной, причем оставляют внутри трубы минимальное яоличество воздуха. Затем всю систему помещают в плотный сосуд и хранят яая обычно. Трубы с линзообразным поперечным сечением имеют ширину от 2 до б см {плоская труба), длину от 8 до 30 см и толщину стенки от l до 5 мм.

Примененное твердое органичесяое высояомолеяулярное вещество А должно быть нерастворимо в пропиточной жидяости B. Если биологичесяи аятивное вещество чувствительно я воде, TO MBccB А должна HMerü гидрофобную поверхность, чтобы через нее не абсорбировалась агмосфернян влага (преимущестненно это ныс()яомолеяулярное вещество термо). Примерами высо)(Ом().))о!(у.))я ())!пх в ещ<- с та я" ляются полиакрилоные смолы, полимеры и сополимеры винила, полиуретановые смолы, производные синтетической целлюлозы, хлорированные полиолефины, апоясидные смолы.

Выбор высояомолеяулярного вещества зависит от природы биологичесяи аятинного вещества, ноторое оно должно абсорбировать и, от условий, при которых должно применяться испарительное устройство.

Особенно предпочтительно использовать в яачестве нысоксмолеяулярного вещества полимеры или сополимеры винилхлорида .

ПО мере необходимости я высоиомолеяулярному веществу можно

4:А&3%> добав Лять пласт иЯина т Орн, с TG билизаторы, пигменты, красители и другие обычные в промышленности пластмасс нэполнители.

Б случае использования полимера или сополимера винилхлорида высокомолекулярное вещество целесообразно пластиЯицировать. Пластификаторо л является преимущественно дибутилфталат или триирезилфосфат.

Содержание пластификатора может составлять до 75 весЛ от пластиЛицированной смолы (преимущественно от IO до 65 вес А пластифицирораяной смолы).

Биологически активное вещество должно иметь в препарате давление

tIGðç, èèèÿÿëüíî 0,00I мм рт.ст. при 20 С.

Если пренс рат предназначен для улучшения воздуха, жидкость должна содержать летучее вещество, например, с onoрирующим, дезодорирующим или микробицидным действием.

Летучими, улучшающими воздух веществами, являются, например, душистые вещества химичвского и природного происхождения . у инсектицидных препаратов жидкость В содержит преимущест- . венно инсектицидный летучий сложный э:1ир 4ос1орной кислоты общей формулы

 — О 0 — В, ", E4 — 0 О где К и R, одинаковые или различные и обозначают алкильные группы, содержащие от I до 4 атомов углерода;

8, группа общей формулы

Х

С вЂ” Х П

g ) l l) где Х вЂ” галоген (фтор, хлор или бром);

В" и Р " - одинаковые- или различные и каждый обозначает атом .водорода, галоген (фтор, хлор или бром), или группу метила или этила ° или В," обозначает группу общей формулы где Я", я"" и Х имеют указанные значения.

Предпочтительным э иром Фосфорной кислоты является 0,0-диметил-0-(2,2-дихлорвинил) фос. ат (ялам).

Жидкость В содержит по меньшей мере одно из указанных выше биологически активных веществ и по выбору вспомогательное вещество (как стабилизатор для биологически активного вещества), а именно летучие разбавители, к расители, пласти4икаторы для макромолекулярного вещества и смеси по меньшей мере двух из этих вспомогательных веществ. Вспомогательные нешества должны быть растворимы в жидкости Б.

Жидкие летучие разбавители применяют при отношении от О,Х до 3 вес.ч, разбавителя к I вес ч. биологически активного вещества .

Они имеют давление пара от О,OOI до 30 мм рт,ст., а преимущественно от О,OI до 5 мм рт.cт. при 20 С.

Применяют э111иры из алканиарбоновых кислот и спиртов, например метилкапрат, этилкапрат, пропил-. капрат, метиллаурат, этилкаприлат, пропилкаприлаты и бутилкаприлаты, -а также образованные из дикарбоновых кислот диэ4иры, например диметилфталат, димет илсукцинат, диэтилсукцинат, диметилмалеат, диэтилмалеат, диметилмалонат, диэтилмалонат, дибутилмалонаты и

Ill,и(1рОг!илмалонаты.

В качестве жидкого летучего раэбанителя может также применяТься ароматическиЙ угленодород1 например али.гатическ ие, à рОматичесние и арилали4атические кетоны, кэк например, 2-октанон, 5-нонанг) м, 3-нона н Он, 2, 6-диметил-4-Гептанон, ацетонилацетон, метилциклогексаноны, иэофорон, 3,3,5-тримети лциклогексанон, ацетофенон, пропиофенон и метоксиацетофенон.

Добавленг1ые в жидкость В пласти4икаторы применяют при отношении от О,I до IO вес.ч. пластификатора к 1 вес.ч. биологически антивнoro вещества . Выбирают пласти1инетор из веществ, применяемых

1 ля нысономолекулярного вещестна .

Опыт А . Применяется носитель из полининилхлорида, который имеет плотность около I,42, тнердость по Шору около 78 и точку размягчения по Вика около 60, а также который был подвергнут пластификации при помощи дибутил4талата и имел содержание пласти икатора около 36Х. Эта масса выдавливанием формируется н трубу, у которой н нут ре нняя и внешняя ок ружность поперечного сечения эллиптическая. Наружный диаметр составляет 28 мм, максимальная толщина—

3,2 мм, при длине 140 m. Внутренние стенки по всей своей площади находятся н контакте друг с другом и имеют ширину 20 мм. Погружением н наполненный водой градуиронанньгй измерительный сосуд Определяют обьем труби, он состанляет I2,5 смз

Эти трубы на одном конце на высоте 3 мм запечатывают при помощи тока высокой ч-с" îòû. В каждую ленту вводят через откр»тый конец 6,5 r ДДВФ и затем этот конец запечатывают при помощи тоHB высокой частоты на высоте 3 мм, Находящаяся в контакте с jlJ{l:4

i площадь сос"а-вляет 53,6 см и отношение площади к Обьему составляет 4,5. Каждый из полученных таким спосооом препаратов помещают н пготный мешок, в котором перед закрынанием создают вакуум.

Мешок изготавливают из пленки, состоящей из слоя полиэтилена толщиной 36 мкм и слоя алюминия толщино" 30 мкм, причем послед,— ний сло Образует наружную сторону. Внутренние размеры мешка составляют 40х160 мм. Через 120 час при температуре Около 40ОС мешок открывают и полученные ленты разрезают в различных местах.

I5

Свободной жидкости практически не обнаружено. Испытание показало, что уже через 2 час 15 мин абсорбировалось 92М ЯДВФ.

Различные отрезанные части в смеси из циклогенсанона/ацетона (5:I ) в газовой азе подвергают хроматографическому анализу. 2 результате установлено, что ДДБФ в каждой отрезанной части практически содержится 27,3+0,5io от веса отрезна ленты. 6 однано не имеют впадин. Каждую из этих масс помещают в мешок (приготовлен тан же, нан и в опыте А), в каждый из которых перед закрыванием вводят 6,5 г ДДРФ.

Объем массы такой же нан и объем масс, уже описанных в опыте А.

Находящаяся в контакте с жидким биологически активным веществом площадь составляет 80 см и от2 ношение поверхности н объему составляет 6,4.

Опиг В. Применяют массы из пластщлиированного полив-.инилхлорида, как и в опыте А, содержаяие в которых дибутилфталата составляет около,52- . Внутрь на дои трубы вводят смесь из

6,5 r,1!ДЗР и l,5 r дибутилфталато.

11нполненные труби сваривают и помещают в мешок (приготовлен так же, как и в опыте А). После

360 час при температуре 40оС мешок отк1 ывают и полученные ленты разрезают в различных местах.

Свободной жидкости практически не обнаружено. Исследование по-, казало, что уже после 48 час абсорбир01,лось 88% смеси.

Различные разрезанные части исследуют (как и в опыте А) методом газовой хроматографии.

Р результате установлено, что в каждой отрезанной части содержится 26,6+0,44 ДДБФ и П,5+О,ЗХ дибутилфталата от веса отрезна ленты.

Опыт С. Применяют массы из пласти4ицированного поливинилхлорида, как и в опыте А, которые

После 240 час при 40 С мешки открывают и устанавливают, что практически все количество Д1ЦВФ абсорбирог:алось попининилхлоридной лентой .

Результаты опытов А, В и С показывают, что ДЯБЕМ полностью абсорбирустся и равномерно распределяется в поливинилхлориде, Оыт Д. Системы, полученные в опытах А, В и С, которые имеют поливинилхлоридную массу, жидкосъ ь Й на основе Д„ ЦЯ и состоящий из мешка сосуд, в течение

3 мес подвергают воздействию температуры 40 С, Другие такие же системы подвергают в течение года воздействию температуры среды.

Содержимое мешкон анализируют и определяют содержание ЯДВФ. установлено, что ддВФ в каждом случае содержитсн от 97 до 100М от первоначально введенного количества ДДВ4.

Полученные препараты гарантируют консервирование JL3."ý при хранении.

468396

Опыт Е. Образующие инсектицидный препарат массы, полученные как и в опыте А и выдержанные затем в медке в течение 240 час при 40 С, вынимают иэ мешка и подвешивают в помещении, температура которого пордерживается при 20+2 С и в котором относительо ная влажность воздуха составляет около 7(73.

После 24 час и затем, соответственно, после 7 дней препараты взвешивают и определяют испарен1.ое весовое количество ДЩЗФ.

Сред«ие 0$709ffh10 BGc08UP, ff03IN чесrва 11риведе»ы H табл. 1. <1 >ЛП1!а

Дни испытаний

Количество

ЯЦ. Ф, мг

Полученные величины показывают, что препараты обеспечивают продолжительное испарение инсектицидного биологически активного вещества в течение продолжительного периода времени.

Опыт F. Некоторые показанные в опыте Е препараты растворяют в смеси из циклогексанона и ацетона (5:I ) и определяют гидролизованное после 50-дневного воздействия влажного воздуха коли1-й!

8-й

I5-й

22-И

29-й

36-И

43-Й

50-И

IOO

138+14

Х07+11

85+8

64+6

50+5

40+4 f8 чество ЯЛВФ. Анализ показывает, что разложившееся весовое количество ДДЗФ составляет or IE0 до

165 мг, т.е. 2,1+0,43 от начального весового количества ДДВФ.

Другие препараты работают в-.течение всего срока 6 мес.

После измерения разрушенного гидролизом количества ДДИ оказалось, что весовое количество

ДДЗФ составляет от 235 до 330 мг, т.е. 4,3+0„7,- от начального веса

ДДВФ. Следовательно, испаряется все количество неразложенного

ЯД :Ь, Таким образом, препараты защищают КВФ от разрушающего 803действия влажности воздуха.

Опыт1 . Примененные и опыте ,е

Е пре1еараты исследуют и измеряют их инсек тици 11ную ае1 тие ность Б уничтожении комнатных мух. В ffoмещение объемом 30 мэ при TBMIIeРатуре 25 С впускают мух и одно о временно вводят туда испаритель.

Время, выраженное в минутах, «оторов требуется для уменьшения количества мух на 50М (СК } 50 устанавливается так же, как процент умерщвленных после часа мух (СК, М).

Средние величины, которые были получены на основе опытов, приведены в табл,2.

468395

Таблица 2

Н-31

Н-9Н-ХОН-ПРезультаты показывают, что при помощи препаратов достигается продолжительное инсектицидное действие, в данном случае— в течение 7 недель с применением только 6,5 г биологически активного вещества.

Опыт )i. Процесс ведут так же, как и в опыте С, причам пластифицированный поливиееилхлорид замеееееат таким же Объемом неплаатиièöèрованного поливинилхлорида, который имеет плотность около l,4, твердость по Жору 74 и точку размягчения по Вика около 77, или другим высокомолекулярным вещест oM, к которому добавляют ееДВ1 (на 3 вес.ч. высокомолекулярного вещества

I sec.÷. JUiP4}.

Приманенные высокомолекулярные вещества Обозначены:

Н-I — сополимер этилена с винилацетатом (72:28) со средней вязкостью равной

0,85 спз (0,25 r в I00 мл толуола при 30 С).

Н-2 — сополимер этилена с вини»аце татом (72: 28) с низ к ой вязкостью равной 0,63 спз (0,25 r í I00 мл толуола при 30 С). сополимер этилена с винилацетатом (76:33) со средней вязкостью равной

0,78 спз (0,25 г в I00 мл толуола при 30 С). поливинилацетат низкой вязкости, т.е. IQ спэ

{при 20 r в I00 r смеси из этанола и этилацетата в отноеееении 85:I5 при

200С). поливинилацетст очень низкой вязкости, т.е. б апз (при 20 г в I00 r смеси из этанола и этилацетата в отношении 85:I5 при

20 С). сополимер акрилонитрила

С ВИНИЛИЦЕЕЕХЛОРИДОМ С очень высокои вязкостью, т.е. I000 спз (при 20 r в I00 r метилэтилацетощ при 20 С). сапа»имер винилацетата с винилпирролидоном (40:60) .

Н-8 - непластифицированееый поливинилхлорид с содержанием, I0%-ного хлорированного полиэтилена, который имеет плотность Около .е.,5 г/см и около 65 веаЛ хлора. сопоиймер стирала /бутадиена (60:40). полизтилакрилат со средней вязкостью (300 апз при 45% в толуоле при 25ОС) . полизтилак рилат в нс Окой

2I вязности (803 спз при 404 в толуоле при 30 С).

Н-I2- поливинилацетат с очень высокой вязкостью (30 спз при 5 г в I00 r смеси из этанола-этилацетата в отношении 85:I5 при 20 С).

После 2 недель при температуре 40 С сосуды открывают m определяют анализом количества

ДДВФ, абсорбированного макромолекулярной массой. В иаедом случае ДЩЗФ полностью абсорбировался высокомолекулярной массой. Таким образом, могут применяться многочисленные органические высокомолекулярные вещества.!

Опы .. Пр.1мвкяют, иан и в опыте Н, различные высокомолекулярные вещества, причем в качестве активной жидкости и-пользуют или один ДЯБЕМ, или смесь ДЛЯ с летучим разбавителем (7 частей ЯЯВФ и 3 части летучего разбавителя).

Полученные таким способом смеси обозначены:

J--I — ДОРФ и диметилсунцинат

j -2 — ДДВй и диэтилоунцинат

1 -3 — ЯДВФ и диметилмалеат

Органические в ысок омолекулярные вещества применяют в отношении 2, 1 в ес. ч.: I set..÷. аптивной жидкости. Полимеры выбирают среди указанных в опыте Н.

Время (сутки), в течение которого все количество жидкой смеси полностью абсорбировалось манромолекулярной массой при температуре 40 С, указано в табл.З, Таблица 3

Опыт, . Применяют, как и в опыте Н, различные высокомолекулярные вещества, причем вместо одного ДЯФ используют смесь из

54М Я.ЩЗФ, 23Ж летучего разбавителя и 234 пластификатора.

Полученные смеси обозначают:

3-I — ДДВФ,- диметилсукцинат и дибутилфталат

3-2 — ДАВА, диэтилсукцинат и дибутилфталат

У- 3 — ДДВФ, диметилмалеат и дибутилфталат

Высокомолекулярные вещества применяют в отношении I6,2 вес.ч.

:I0 вес.ч. активной жидкости. Эти полимеры приведены в опытах Б и

Рремя (сутки), в течение ноторого все количество жидкой смеси абсорбировалось высокомолекулярной массой при температуре 40оС полностью, указано в табл.4.

4 Яд Qry

Таблица 4

Опыт К . Применяют пластины из поли»инилхлорида в 1орме параллелепипеда, которые пластиФицируют при помощи диоктилфтала с содерRBHHBM 54,5,"о. Пластины имеют дли= ну 150 мм, ширину 30 MM и толщину

4 мм, т.е. отношение величины поверхности к объему равно 5,8.

Используют прямоугольные мешки (сосуды}, состоящие из двух комплексных пленок, которые сваривают друг с другом вдоль двух длинных сторон и вдоль одноМ норотной стороны. Комплексная пленка выполнена из слоев в следующей последовательности: полиэтилен (40 мнм), полиз48p (j;2 MHM), алюминий (I2 мнм) и бумага (50 г/м ). Примененный полиэтилен получают способом высокого давления, молекулярный вес его около I7000 и плотность около 0,93 г/смз . В качестве полиэ1ира берут полиэтиленглинольтерефталат, который находится

24 снаружи. Р каждый мешок перед закрыванием вносят пластину из поливинилхлорида и 7 г линалилацетата. Затем открытую сторону запечатывают сварной, тан, чтобы внутри оставался лишь мини;.1альный объем воздуха. После этого внутренние размеры мешков составят

257 х 37 х 5 мм. Мешки хранят в течение 22 дней при температуре около 20оС, затем открывают и разрезают пластины по ширине на 5 частей. Это позволяет установить, что практически не остается ника- . кой свободной жидкости внутри мешка. Различные î" ðpåeçàííûà части подвергают анализу методом хроматографии в газовой 4азе. После растворения в смеси, состоящей из циклогенсанона и ацетона (5:1) „, оказалось, то содержание линалилацетата практически одинаково в каждой части и составляет

22,2+0,Ы.

Опыт4С . Применяют плоские трубы из пасти4ицированного поли, винилхлорида, которые описаны в опыте А, но содержание в которых дибутилфталата составляет около

ЗЯ. Рнутрь на дай трубы вводят

8,5 г цитраля. Затем наполненные трубы занрывают высокочастотной сваркой тан, чтобы внутри оставалось только ограниченное количество воздуха. Каждый полученный препарат закрывают в плотный мешок, изготовленный из комплексной пленки„ описанной в опыте К. После хранения в течение 8 дней при

2Q температуре 40оС мешни отярынают

m трубы разрезают. Внутри плоской трубы практически не содержится больше никакой свободной жидкости.

Различные отрезанные части подвергают анализу методом хроматографии в газовой фазе, нан и в опыте К. Содержание цитраля

35+0,71o.

Опыт М. Процесс проводят, ная и н опыте /., причем нводят внутрь трубы 4,5 г лавандовой массы. После хранения в течение

8 дней при температуре 40оС мешки открывают и трубы разрезают на три части. Внутри плоской трубы практически не оставалось свободной жидкости. Три разрезанные части трубы испаряют н одинаковом закрытом помещении. Для каж- дой части трубы составляют кривую ис IGpBHM)I ароматиче кого вещества (определяют взвешиванием) в тече ние 20 дней. Б результате получают граФи, на котором кривые но всех точках одинаковы. Таким образом,опыты К,3 „и M подтверждают, что улучшающее воздух биологически активное вещество, которое выбирают из химичесних душистых веществ, практически полностью абсорбируется и очень равномерно распределяется в полининилхлориде.

Опыт И. Препараты, полученные по способу/„, хранят н течение 48 дней в сноих сосудах при температуре среды, затем вынимают из мешков (сосудов) и подвешивают в помещении, в котором поддержинаетая температура 22+I С. Наблюдают и состанляют графчик изменений, При помощи криной потери .веса определяют ноличество дипфундирующего н онружающий воздух цит раля (см. та бл. 5) .

Рез ульта ты пок а"- ив а ют, что изготовленные тан препараты

1 обеспечивают длительное испаре. ние улучшающего воздух оиологи. чески активного вещества .

Примеры I-I0. Изготовляют инсентицидные препараты. Применяют твердую н форме параллелепипеда массу из моди4 ициронанного или немодифициронанного хлорированным полиатиленом поливинилхлорида и цветной пигмент v, инсентицидную жидкость В, которая в начестне действующего начала солержит ЯДВФ, причем н некоторых случаях дополнительно применяют летучий разбанитель, нан метиллаурат, 4683 6 метилнапрат, диэтилсунцинат, диметилмалеат и/или стабилизатор, нак эпонсиды, фенолы и азосоединения. Сосуд состоит из номпленсного пакета, имеющего алюминиевую пленну, которая отделена от массы полиэтиленовой пленной, нан в опыте А, или двойным слоем поФ лиэтилена/полиэ4ира, вак в опыте К. Внутренние размеры (длина

"и ширина) составляют более

20-30М твердой массы. Deред занрыванием воздух вытесняется.

Содержание вомнон ".нтoB и размеры мешна {сосуда) даны в табл.6.

Примеры П-20. Изготовляю инсоктицицнне препараты. Нрименяют твердую в 4орме параллелепипеда массу из поливинилхлорида нан органичесного нысономоленулярного вещества и нак пластибинатор дибутилфталат, дионтилфталат, три- . крезилфосфат или диизоонтиладипат, в неноторых случаях цветной mrмент и инсевтицидную жидкость из

ДЛЕКО нак биологичесни антивного вещества, и в неноторых случаях один или неснольно стабилизаторов,, наи эпонсиды, 4енолы и азосоединения.

Содержание номпонентов и разме-. ры мешна (сосуда) даны в табл.7.

2и

Примеры 2 -30. «!з."отовляат инсентицидные препараты. Применяю тание же номпоненты, нан в примерах П-20. Ьроме того„ жидкоать В содержит летучий растворитель, ноторым может быть диметилсукцинат, диэтилсунцинат или метиллаурат. Содержание номпонентов и размеры мешка (сосуда) даны в .табл. 8.

Примеры 3I-40. Изготовляют инсентицидные препараты. Применяют твердую в форме параллелепипе да массу, ноторая в начестве органичесного высономолевулярного вещества содержит соцолимвр этилена-винилацетата, ноливинилацетат или сополимер ацетатавинилхлорида и в неноторых случаях пигмент, примесь в форме . стенловолоцна и пластифииатор, ноторым может быть дибутилсебацинат, трифенилфос4ат или дионтилфталат, и затем инсвнтицидную жидность B с КРФ нан биологичесци антивным веществом, и в неноторых случаях еще летучий растворитель, кан диэтилсунцинат или диметилмалеат и один или неснольно стабилизаторов, нан аповсид, фенол или азосоединение. Сосудом является "номпленсныИ" мешон .

468396

Содержание компонентов и размеры мешка (сосуда) цаны в табл.9.

Примеры 4I-50. Изготовляют инсеитицидные препараты в форме твердой параллелепипедной массы, которая в качестве органичесиого высокомолекулярного вещества содержит этилполиметанрилат, сополимер винилацетата-винилпирролидина, сополимер стирола-бутадиена или сополимер акрилонитрила-винилиденхлорида и в некоторых случаях пигмент, примесь в фзрме стекловолокна и пластиФикатор, например дибутил(1)талат или- диоктиладипат, и затем инсеитициднуа жидиость В с ЯЛВФ как биологически активным веществом, и в некоторых случаях летучий разбавитель, как диметилсукцинат или диметилмалеат и как стабилизатор эпоксид, 4енол или азоооединение .

Сосудом является "комплексный" мешок. Содержание иомпонентов и размеры мешка (сосуда) даны в табл. IO.

Примеры 5I-BO. Изготовляют препарат в форме параллелепипедной твердой массы, которая в качестве органического высокомолехулярного вещества содержит полиВинилхлорид с пластификатором åÂê диметил талат,дибутил талат,диоктилфталат, дидецилфталат, трикрезилфосфат, триоитилфосфат, диоитилацелат, диоитилсебацат, диоектиладипат или 2,2,4-. триметилпентан-1,3-диол-диизобутират и улучшающук воздух активную жидкость из

, вердилацетата или налилацетата

Сосуд выполнен в виде мешка из

"комплекса" компонентов: ионообменная смола " 4«+ лг (50 г/м ), алюминий (9 мкм), полиэФир " ЮуйХ 503"; ионообменная смола " «Я«фаА" (50 г/см ) полиэтилен (60 мкм); ионообменная смола " йети ) А" (40 г/м ), алюминий (9 мим); ионообменная смола

Ди гЦОА" (25 г/м ), бумага (40 г//м ); полиэтилен (40 мкм), полиэ4ир (12 мим), алюминий (L2 мим), бумага (50 г/м ).

Ионообменной смолой является полиэтилен с включением магния, полиэфиром является политерефталат полпэтиленгликоля. Полиэтилен имеет около I7000 мол.вес и плотность около 0,93 (способ высокого давления).

Первая иомпонента направлена внутрь мешка, и мешок изготовлялса сварной соответствующих краев двух .ленок одинакового размера.

468

3I цо внутренним размерам (длине и ширине). меаон превосходит твердую массу на 20-304. Перед занрыванием воздух из мешна вытесняется. Содержание номпонентов и размеры мешна (сосуца) даны в табл.П, I2, I3.

Примеры 8I-90. Изготовляют твердую массу, ноторая нан высономоленулярное вещество содержит поливинилхлорид и нан пластифинэтср (на 3I часть пластифинатора

69 частей поливинилхлорида) содержит дибутилфталат и жидкость В, которая состоит из улучшающего воздух биологичесии активного вещества в дорме определенного химического соединения (см„табл „

I4) и улучшающего запах соединения (см. табл.I5).

Твердая масса перед пропитыванием жидкостью В выдавливается,-и получает форму мягких труб, ноторые имеют описанные в опыте А форму и размеры.

Сосуд выполнен в виде номпленоного мешка (см. примеры 5I-80).

Примеры ..9I-ПО. Изготовляют препараты, ноторые содержит жидкость В, состоящую из терпенилацетата или "вердил-ацетата, и

32 твердую массу в форме параллелепипеда, ноторая состоит из ячейцообразного или губчатого высономаленулярного вещества, и пенополиуретав, вспененный ла, тенс, пенополивинилхлорид или

, ячейнообразную, регенерированнув ; целлюлозу на Основе виснозы.. Сосуд выполнен в виде номпленсно го мешна (см. примеры 5I-80).

Содержание номпонентов и размеры мешда (сосуда) дани в табл.16.

Примеры Ш-120. Изготовляют препарат, содержащий жидность В, состоящую из отпугивающего насеномнх вещества, например цитронеллальгенсилманделат, цитронеллевое масло, Р -тетралол и диатилацетамид, и твердую в форме параллелепипеда массу из манро,, моленулярного органического веI щества, например поли3инилхлорид или сополимер винилацетат-винилхлорид, а танже пласти инатор, например, дибутилфталат, диизо оитиладипат и тринрезилфосфат.

Сосуд выполнен в виде номпленсного меана (см.примеры 5I-80)

Соде ржание н омпонентов и размеры мешна (сосуда) данн в табл.I7.

,зЗ

Таблица 6

Номер примера

Исходные данные

IIPMM8gB

Размеры сосуда,мм: ,-длина ширина толцина

67,5 красный пигментххх/ О I зеленый пигмент х

0,2

0,2

Антивная жидность, вес.ч.:

25 35

20

I0 I4

)!ЯЕФ

ХО

I2 эпоВ с или рое! анное соевое масло

l,2

I,6

0,6

0,5

0,2

0,7 условия хранения: температур», С о

50

40

70 продолжительность пропитни, сутви

I0

I0 х/

Плотность I,38-I,48; твердость по Шору 70-90; точиа размягчения по Вина 75-85.

Плотность I,5 г/смз; содержание хлора оволо 65 вес.%. хх/

Собственное изделие заявителя, цветной индекс 3 I5850 (пигмент нрасный 57-59).

Собственное изделие заявителя, цветной инденс В 74260 (пигмент зеленый 7).

Состав тверцой массы, вес.ч.: ноливинилхлорид хлорированный полиэтилен х метиллаурат ме 1"илннllрат

2!иэтилсукцинат диметилмалаат

4-трет.бутил-(1 енол азобензол

200

1

200 I50

80 IOO

80 55

Т0 Х2

I50

IO0

I50

I0O

I50

I00

I50

I00

200 200

80 80

I 3

200

468396

Таблица 7

Номер примера

Исходные данные примера

I4 Е5

20

I3

ЕЕ

Размеры сосуда,мм: ,длина ширина толщина

200

250

220

I00

Состав твердой масси, вес.ч.: поливинилхлорЮ"/ дибутил4талат дионтилФталат тринрезилфосфат диизоонтиладипат

60 62

44,5

7,5

58,7

I5

ХО

23 Е8

0,4 0,5 пигмент желтыйхх пигмент нрасныиххх

0,3

0,5

0,3

0,2

О, 0,3

0,5 активная жидкость, вес.ч.:

3154 он тилапонсистеарат эпихлоргидрин с

2,6-дит рет.-бутил-4-метилФенол азобензол

20,5

27,5

I,5

0,7

0,5

0,5 условия хранения: температура, С продолжительность пропитни, сутни

20

40 40

I5 20

40

20

I5

I5

Плотность I,38-I,48; твердость по Шору 70-90; точна размягчения по Вика 75-86. хх/

Собственное изделие заявителя, цветной индекс М 2ПОО (пигмент желтый I3) ххх/

Собственное изделие заявителя, цветной индекс и I2I20 (пигмент красный 3).

468396 1 я бли ца 0

Исходны пр

Размеры сосуда, мм: длина

250 250 250 200

60 60 60 50

4 4 4 4

250 250

60 60

5 4

60

I00

5 ширина толщина

Состав твердой массы, вес.ч.: поливинилхлорид дибутилфталат диоктилфталат трин резилФос4ат диизооктиладипа пигмент желтый

5I 54

0,5

0,5

0,3 пигмент оранжевийххх/

0,5 йитивная жидкость, вес.ч.

ЛЛР4 диметилсукцинат дизтилсунцинат метиллаурат октилэпоксистеар эпихлоргидрин

Р-наИол азобензол

20,5 22 25 30,5

I5 ХО

9 П,5 ,5

0,7 Т

Условия хранения: температура, С продолжительност пропитки, сутки

30 30 30 40

30 30 25 30

I2

Плотность I,38-I,48 г/смР; твердость по Шору 70-90; точно размягчения по внииа 75-8 .

Ч Собственное изделие заявителя, цветной индекс В 2I095 (пигмент желтый I4), ххх/

Собственное изделие заявителя, цветной индекс л 2ШО

{пигмент оранжевыИ l3) 468396

Таблица 9

Номер примера

Исходные данные примера

34 35

38 39

36 37

Размеры сосуда,мм: длина ширина толщина

250 250

80 60

6 6

200 250

80 80

5 5

60 250

50 60

5 5

250

250

200

I00

Состав твердой массы, вес.ч: поливинилацетат с низной вязноотьв

80,5

82 сополимер ацетата.-винилхлорида (ХО:90) сополимер этилена-винилацетата (67:33) дибутилсебацинат трифенилфосфат дионтилфталат пигмент голубой пигмент в р и стеклов олонно

7I 60

57

Х7

3,7

I9 5

I0

0,5

ХО

0,3

0,2

0,2

0,3

0,3

0,4! Лнтивная жидкость,,.вес.ч.:

Шй@

Х8 22

ХО

20 25

4 диэтилсунцииат диметилмалеат цинлогексилэпоясистеарат азобензол бис-2 2-(4-ойсифенил)-пропан

I0

Х,5

0,2

0,6

0,8

0,5

0,7

0,3 словия хранения: температура îC продолжительность пропитки, сутяи

25

40 40

30 30

45 40

30 20

50 45

20 I5

30 х/

Собственное изделие заявителя, цветной индекс В 74Х60 (пигмент голубой I5); хх/ Собственное изделие заявителя, цветной индеяс М Х5865 (пигмент нрасний 48) 46839о

Таблица Ю

Размеры сосуда,мм: длина ширина толщина

200

I80

I80

Х50

Х80

200

200

200

I

250

700

Состав твердой массы, вес.ч.: этилполиметакрилат . высокой вязкости 93,5

82,5

7I

2,5

0,2

0,2

0,2

0,5

0,2

0,3!

20

Х5

ХО

I,2

0,5.3 ,2

I,8

0,5

0,8

0,3 условия хранения: ер ур. ОС продолжительность пропитки, сутки

40

35.50

20 20

30 х/

Собственное изделие заявителя, цветной индекс % 15880 (пигмент красный 63). сополимер винилацетата-винилпирро лидона (80:20) сополимер стиролабутадиена (25: 75) сополимер анрило. нитрила-винллиденхлорида (высокой вязкости) дибутилфталат длоитиладипат пигмент краснофиолетовыйх стенловолонно

Активная жидкость, вес,ч.:

ДОРФ диметилсунцинат диметилмалеат бутилэпокоистеарат азобенэол трет.-4-бутил4енол

2,5

t — !

0,3 I!

45 30!

Таблица ХХ

Номер примера

Исходные данные

БХ

Размеры сосуда, мм: длина

Ф ширина толщина

ХОО

ХОО

ХОО

Х50

Х20

Х50

30 . 4

Состав твердой массы,М поливинилхлоридх диметилфталат дидецилфталат трионтилфосфат диоитилацетат дионтилсебацат дионтиладипат

38,5

6I,5

45,5

45,,5

38,5

45,5

38,5

45,5

38, 54, 54,5

6I,5 бХ, »»

6I,5

»»

54,5

6I, 54,5

Твердая масса,вес.ч.

Вердилацетат (жидкое биологичеони .- активному вещество), вес.ч.

36.

37 условия хранения: температура, С продолжительность пропитни, сутни

40

40

40,7 х/ з.

Плотность I,38-I,48 r см ; твердость по Шору 70-90, точна размягчения по ииа 75-85. .хх/

Торговое название швейцарской фирмы Тиваудан".для

4,7-метан-За, 4,5,6,7,7а-геисагид»ро-б-инденила, Таблица I4

Примечания: I. Вердилацетат — торговое название швейцарской фирмы Тиваудан" для 4,7 метан-За,4,5,6,7,7а-генсагидрав-инденила.

2. Изоментон — употребляемое название для 3-р-ментанона

3. Тиациклен Н" — торговое название для диметилацетата альдегида фенилунсусной кислоты, выпускаемого французской фирмой "Рур,Бертранд,Дюпон".

4. Эпонсилинасол — торговое название для З-гидрокси-2,2,6-триметил-б-винил-пирана, выпускаемого французской фирмой "Pyp, Бертранд, Дюпон"

5. Гиатидаль — торговое название для глинольацеталя 2,4диметил-тетрагидробензальдегида, выпускаемого французской фирмой "Рур, Бертранд,Дюпон".

6. Виридин — торговое название для диметилацеталя альдегида фенилунсусной нислоты, выпуснаемого швейцарской фирмой Тиваудан m Си".

7. Флоран — торговое название для жидкого сложного эфира циклической структуры, который имеет свежий запах и продается голландсноИ фирмой "Наарден".

468396 Габлица I5

Торговое название для продуата француаовой фирмы

"Даниэль Елайн и Си".

Торговое название для продувка нвмецной фирмы "Гаармац

Ра Имер".

4683%

5 3

Таблица I6

Номер примера

Исходные данные

ХХО

I08 IO9

ХО4 I05 IO6 i07 IOI 102 I03

ХЗО Х60 ХОО

30 50 50

5 6 5

80 ХЗО Х50 Х20

50 40 60 50

5 4 3 б !

Размеры сосуда,мм: длина ширина толщина

IGO ХОО

60 60

8 6

Состав твердой массы, ro, твердый пенополиуретановий.эфир

{Ц =0,020) мягиий пенополиуретановый эфир

{ К=0,025) вспененный латеис (4=0,Х6) пенополивинилхлорид (с(=0,56) ячейиообразная р генерированная целлюлоза (c(=0,05) 40

50 40

Аитивная жидиость, вес.ч.: терпенилацетат вердилацетат

Условия хранения; температура,оС продолжительность пропитии, сутки

40 40

7 7

40 40 40

20 20 20

25 25 25

40 40

ХХ ХХ и х Торговое название швейцарсиой фирмы "Гиваудан" для 4,7-метан-За,4, 5, 6,7,7а-геи сагидро-6-ииденила .

Таблица I7

Номер примера

Исходные данные

Ш ЕХ2

ХХ6 ХХ7

ХХ8

Е20

ХХ5

ХХ4

Размеры сосуда, мм: длина ширина толщина

Х25

I25

250 220

80 80

3 б

200 250

80 70

4 б

200

Х8О

200

Состав твердой массы, вес.ч. / сополимер ацвтата винилхлорида (ХО:90) дибутилфталат диизооктиладипат триц резилФосфат

67 55

20

Активная жидкость, вео.ч.:

I4.цитронеллаль гексилманделат цитронеллевое масло

-тетралол диэтилацетамид

Хб

Условия хранения: температура, С продолжительность пропитки, сутки

30 30

45 40

30 50

30 20

40

Плотность I,38-I,48 г/см ; твердость по Вору 70-90; точка размягчения йо Бина 75-85.

4О8306

Й7

1аким Образом, предлагаемым способом получают содержащийся в Оболочке препарат, отдающий пары по меньшей мере одного летучего биологически активного нещестна, и образонанный твердой массой А, которая содержит по сени ей маре одно, отличающееся

От природной целлюлозы твердое органическое высокомолекулярное вещество с молекулярным несом выше I000, пропитанное равномерно пдопиточной жидкостью В, которая содержит по меньшей мере одно летучее вещество с инсеятицидным, репеллентным или улучшающим воздух действием или смесь таких веществ °

ПРЕЦМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ ч

I. Способ изготовления препарата, непрерывно выделяющего летучее биологически активное вещество — инсектицид и/или репеллент и/или вещество, улучшающее ноздjjx, путем помещения носителя, представляющего собой твердое нысокополимерное нещестно,-,которое может бытьпластифициронанным, различной формы и структуры, в жидкость, представляющую собой раствор биологически активного вещества, обладающую упругостью паров, обеспечигающей возможность аффективного применения препара "a до окончания поглощены жидкости носителем и равномерного распределения í (орме твердого раствора внутри массы носителя, î T л и— ч а ю шийся тем, что, о целью упрощения процесса изготовления препарата, носитель, отлич ый О. целлюлозы, и жидкость в «Оличестне от 0,05 до 4 нес.ч. На 1 нес.ч, носителя, обеспечивающем ее про- никновение, помеща : a сосуд, который служит одновременно и упаковкой, непроницаемый для жидкости и ее паров, затем сосуд герметизируют и выдерживают при температуре от 0 до BQ C н течение времени, обратно пропорционального температуре, но не менее одних суток.

2. Способ по п.j:, о т л и ч аю шийся тем, что н яачестне инсектицида используют эфир фоофорной кислоты общей формулы где R u R -G — С - аляил;

Н"- представляет собой

X Х

g>TI g1HI

Вю иО

1 или -С = С - Х, где Х вЂ” галоген оэ ИЦ и R и К -Н, галоген, метил или атил.

3. Способ по пп.I и 2, о т л ич а ю щ и И с я тем, что в качестве эфира фосфорной кислоты берут

О,О-диметил-О-(2,2-дихлорнинил)— фосфат (ДБЯФ).