Способ получения катализатора для гидрокрекинга и гидроочистки нефти

 

О П И С А Н И Е р 474124

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл. В 01j 111 32 (22) Заявлено 16.03.73 (21) 1896589/23-4 (32) Приоритет 18.03.72 (31) P-154140 (33) ПНР

Опубликовано 14.06.75. Бюллетень № 22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) Дата опубликования описания 14.10.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ежи Гжеховяк, Францишек Пивоварски, Людвик Залевски и Юзеф Гжесло (ПНР) (71) Заявитель

Иностранное предприятие

«Институт технологии нафты» (ПНР) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРОКРЕКИНГА И ГИДРООЧИСТКИ НЕФТИ

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для гидроочистки и гидрокрекинга нефти, Известен способ получения катализатора для гидрокрекинга и гидроочистки нефти путем нанесения из растворов одного или нескольких окислов металлов, из группы, включающей молибден, никель, вольфрам и кобальт на фторированную окись алюминия с последующими операциями формования, сушки и прокаливания. Недостатком известного способа является относительно низкая гидрокрекирующая и изомеризующая способность.

С целью устранения указанных недостатков для обработки носителя используют раствор солей металлов в 3 — 10 н. фтористоводородной кислоте, взятой в весовом соотношении к носителю от 2 — 1 до 8 — 1. К полученной реакционной массе добавляют 10 — 40 вес. % пасты, изготовленной из окиси или гидроокиси алюминия, подкисленной неорганическими или органическими кислотами. В результате этих операций в составе катализатора образуются фторидные соли алюминия — гидрофторид или гидроксифторид в смеси с фторидом, которые определяют высокую гидрокрекирующую и изомеризующую способность катализатора. В отличие от известных катализаторов предварительное осерненпе катализаторов по предлагаемому способу не обязательно.

5 Пример 1. 100 кг высушенной окиси алюминия, измельченной до величины зерна

0,55 мм, перемешивают со 150 кг 3 н. фтористоводородной кислоты, в которой растворены 10 кг аммонийгептамолибдата. Получен10 ную однородную массу формуют, сушат в течение 24 ч при 150 С прокаливают 6 ч прп

500 С.

Полученный молибденовый катализатор, нанесенный на окись алюминия, обрабатыва15 ют водным раствором нитрата кобальта в пропорции 4 кг Со(ИОз) е 6НаО на 100 кг катализатора.

Высушивание и прокаливание проводят как указывалось выше, 20 Полученный катализатор применяют для гидроизомеризацпи и гидрообессерпвания в производстве дизельного топлива.

Свойства исходного сырья

Температура застывания, С -{- 2

Диапазон температур кипения, С 170 †3

474124

Содержание серы, 0/0 1,77

Условия процесса

Температура, С 420

Давление, атм 50

Соотношение водород: исходноее сырье, н м /м 450

Объемная скорость, л/ч 0,75.

Характеристика конечного продукта

Температура застывания, С вЂ” 42

Содержание серы, 0/, 0,08.

Пример 2. 100 кг высушенной и измельченной до величины зерен 0,5 мм окиси алюминия перемешивают со 150 кг 10 н. фтористоводородной кислоты, в которой предварительно были растворены 20 кг аммонийгептамолибдата. Полученную однородную массу смешивают с пастой, приготовленной из 100 кг окиси алюминия и 150 кг дистиллированной воды. Формование, сушку и прокаливание проводят, как описано в примере 1. После нанесения нитрата кобальта на полученный катализатор остальные операции и испытание катализатора также проводят в условиях примера 1. Конечный продукт имеет температуру застывания — 38 С и содержание серы

0,1%.

Пример 3. Катализатор готовят также как в примере 2 с тем отличием, что вместо гептамолибдата аммония используют вольфрамовую кислоту, которую растворяют в количестве 16 кг в 10 н. фтористоводородной кислоте и пропитку ведут нитратом никеля в соотношении 4 кг Ni(WOq) q.бН О на 100 кг катализатора.

Конечный продукт при испытании катализатора в условиях примеров 1,2 имеет температуру застывания — 35 С и содержание серы 0,11 /0.

Пример 4. 100 кг сухой и измельченной до величины зерна 0,55 мм окиси алюминия перемешивают со 100 кг 10 п. фтористоводородной кислоты, в которой были растворены

100 Kl аммонийгептамолибдата и 4 Kl нитрата кобальта. После формования, сушки, прокаливания и испытания в условиях примера 1 конечный продукт имеет температуру застывания — 38 С и содержание серы 0,1 /0.

Пример 5. Готовят тестообразную пасту из 100 кг высушенной гидроокиси алюминия А1(ОН) з и 110 кг 5 н. раствора фтористоводородной кислоты, в которой были предварительно растворены 26 кг аммонийгептамоФ либдата. Пасту формуют в виде зерен, сушат, прокаливают при 450 С и пропитывают водным раствором вольфрамата никеля в соотношении 10 кг Ni(WO>) 6Н О на 100 кг ка5 тализатора.

Полученный катализатор испытывают в процессе гидроизомеризации дистиллята нефти с диапазоном температур кипения 150—

360 С. Условия процесса: температура 420 С, 10 давление 50 атм, объемная скорость 1,2 ч †.

Продукт реакции имеет температуру застывания — 28 С по сравнению с температурой застывания исходного продукта +1 С, степень обессеривания 90 /0.

15 Пример 6. Готовят пасту из 100 кг высушенной А1(ОН)з и 110 кг дистиллированной воды. Приготовленную пасту смешивают с пастой, полученной смешиванием 100 кг

А1(ОН)з и 110 кг 9 н. фтористоводородной

20 кислоты, в которой были предварительно растворены 52 кг аммонийгептамолибдата. После формования, сушки и прокаливания при

450 С в течение 6 ч пропитывают водным раствором нитрата кобальта из расчета 6 кг

25 Со(ХОз) 6Н О на 100 кг катализатора. Сушат и повторно прокаливают при 450 С в течение 6 ч.

При испытаниях в условиях примера 1 получают продукт с температурой застывания

30 — 27 С, степень обессеривания составляет

920/ .

Предмет изобретения

35 1. Способ получения катализатора для гидрокрекинга и гидроочистки нефти путем нанесения пропиткой из раствора одного или нескольких окислов металлов из группы, включающей молибден, никель, вольфрам и

40 кобальт, на фторированный носитель, содержащий окись алюминия, с последующими операциями сушки и прокаливания, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения гидрокрекирующей и изомеризующей способ45 ности катализатора, используют раствор солей металлов во фтористоводородной кислоте, имеющей концентрацию 3 — 10 н. и взятой в весовом отношении к носителю от 2: 1 до

8: 1.

50 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в полученную массу вносят 10 — 40 вес. 0/0 водной суспепзии носителя.

Составитель О. Ефимов

Редактор Т. Девятко Текред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова

Заказ 249319 Изд. К 1586 Тираж 782 Подписно

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2