Способ получения полихлорированных циклических орто- моноамидокислот

 

(51} М. Кл. С О7с 1О;.1/ЭО

103/1 о

Гасудврственввй ю етет

Саввтв Мвнеатрав СИР аа делам евааретеввв н атхрытий (53) УДК 547.582.4 (т86.83 (72) д ВтоРы M, C. Салахов, Я Я. гусейнов, 3; N. "Грейвус, P. С., Сап хо изобретения и В. С. Умаева (71) Заявитель Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

AH Азербайдеханской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕКИЯ ПОЛИХЛОРИРОВАг1 -йэ1". ЯИКЛИт11 :(КИ4

О-МОИ ОМ ИДОК ИСАОТ

Предлагается способ получения HQBbIx полихлорированных циклических соединений, а именно полихлорированных циклических омоноамидокислот, Известен способ получения полихлорирс- О

„-Ванных тетрагидрофталевых кислот взаимс ,.действием тетрагидрофталевого ангидрида с амьГЙакОм TII c &l: инения применя т

ОСНОвном как биологически активные веше- ства.

Предлагается способ;.Олучения полихлорированных цикличесикх: о-di Iè„:.Ioêlo.-ioò о:зЖашими .разли < ные группы

Например

i и аток ы в цикле («т где X —, хлор; г.o РР

Я, Р и 8 — водород или цлк цльньте

У р ..лпкалт.Il

Р - Водовод, (Сl l ") . О11, алкин, i де Я може быт:., Оно- -, ri.+-, т:зи-, етра- и другими никли .ски; fH радикалами аро- матических II а tèïiii и ж ч их рядов, содер- я

К и врил и другие радика1 и шей формулы

Ц

«с

В (Il (61) Йополнительное к авт, свнд-ву(22) Заявлено 25.12.72 (2I) 1862367/23--4 с присоединением заявки ¹â€”

{23) Приоритет(43) Опубликовано 25.06.75,Бюллетень № 2З ! (45) Дата опубликования описания 14.О5.76

Х

Х - т-.- 1

CH<

4 (4527 с.ддс лбу

2 то в ваакпи о г:

474:-2,"

Характеристика иолученяьГ ". амкдокислот

Соединение и брутто-фор- Выход, Темнератумула вес. % ра плавлеHH5f оС

Кислотное число, мг K0H/r найдено вычисле474527

Продолжение

С1 эндо-тра нс-С И С 1,ОSR

3 3

R= H 6 (Ch )„ОН эндо-экзо»

-С .Н1.С1 О,И

15 15

0,71 110,1 116,5

СН

С1

Д

СОИ "р

С00Н

С1

К=н, К,=Свнб

С Н Ci О f4

147 43

8 =R1H видо-екзо

С13Н11С16ОЗМ

Р Н©R (СН) ОН энде-транс-;

-С Н С1 О й

Р,=К -СН. эндо экзо

17- 19 6 3

И есин„

CG0H

С1

P,= -С Н„

98,4 250-251 — 147,15 147,75

95,0 239-241 — 124 9 126,6

90,5 55-60 0,53 109,9 1 1 1,5

85,5 131-132 0,74 113,9 112,6

84,2 178-179 0,7: 113,7 112„6

4 1 ="1

Т!ролелженке таблил:ы

1 „)i6:jh,98;3, -15

2,, ЗО 47,Р5 3,00 3.5,20 2,18 - 18, 1 0 . ), 1. (:

12,.1.0 2,62, 37,02 1,OR 42„1 7 2,">

3-,()2,3,09 2, 1 7 !.>1-тябутцци

R !.

J4,ß7

34,сЭ7

3 (.),!-) Я

10,2Г

:З Е,72

;>,()(I 1 2,00

2 71

4 ),32 1,9 >

48..! () .! (!

47452 7

Продолжение

8=-8 =-н

1 эндо-трансН С3 (М

Р- ) 22 9 125,() 91,0

В R С И

18 19 6 3

Ci сои,."„ (COON эндо-видо-транс-цис18 6 3

R -=н, эндо-эндо— R =-(CH )2ОН

С16Н17«604

1 2 5 эндо-эндо18 21 6 3

С1 CH съ

COOH

Я=К С Н эндо-транс18 21 6 3

С, Н

1 2 5 эндо эндо цн дн

-С Н С» O

6 3

80,0 204-205 0,8 О ) 00, г) ((о,!

76,0 163-165 0,78 107,9 1 1 (),О

86,0 153-156 0,55 1 12,2 1 3 2,О

82,9 143- 144 0„75 110,3 (()9,5

80 0 194196 09(13 05 ((5

82,0 159 160 0,76 l(>7„8 f (1,1 табл ипы

36,69

42,02

41,97

42,00

42,00

41,98

4;74527

2,78 46,41 2,89 36,80 2,85 46,70 3,07

4,08 41,41 2,64 42,18 4,10 41,60 2,73

3,50 41,21 2,65 42,35 3,68 41 76 2,74

3,31 42,51 2,71 38,40 3,40 42,60 2,80

3,95 41,44 2,68 42,18 4,10 41,60 2,73

401 41э22 2s59 42в18 4э10 >, 4lt60 2в73

3,98 41,35 2,58 42,18 4,10 41,,6О 2,73

474527

Х

Х Й

Ц 20

i Х

Составитель НД оулена

Редакlор Q кузнецова Техред д, <арандащова Корректор B.Брыксина

Изд. И 59 0 Тираж 52 Лодписиое

Заказ 4927

IgiIIHI IH Госуда рствеииого комитета Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий

Москва, П 3035, Раушскаи наб., 4

Филиал ППГ! Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предмет изобретения

1. Способ получе пи пелихлорированных пикни веских о-моноамидокислот общей формулы

О с-<„

R»

С вЂ” OH где К может быть Моно-, ди-, три-, тетра-, и другими циклическими радикалами ароматических или алициклических рядов, содержащими различные группы и атомы в цикле, например где Х вЂ” хлор;

Ч п

R, R > R — водород или алкильные радикалы; д Я «водород, (СН ) ОН, алкил, 1 2 арил и другие радикалы, отличающийся тем, что ангидрид полихлорированной ароматической или алициклической кислоты или его сочлененное по кольцу производное подвергают, взаимодействию . с амммиаком или первичным е или вторичным амином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способпоп, 1,отли: чаю шийся тем, что процесс ведут при

20-60 С в среде ацетона при стехиометрическом соотношении компонентов.

6 ио:„ л, пц 474528

Сонэ Советских

Соцналнстнческна

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.01.74 (21) 1985237/23-4 (51) М. Кл. С 07с 121/30 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам иэобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 25.06.75. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 23.10.75 (53) УДК 547.239.2 (088.8) (72) Авторы изобретения С. И. Мехтиев, Ф. Г. Гумбатова, А. Г. Гусейнов и P. М. Ахмедов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНОНИТРИЛА

Изобретение относится к способу получения кротононитрила, который является важным мономером в производстве полимеров, фармацевтических препаратов и ядохимикатов.

Известен способ получения кротононитрпла изомеризацией метакрилонитрила на стирольно-контактном катализаторе при нагревании до 380 С и выделением целевого продукта известными приемами. Выход продукта 50% при конверсии исходного сырья 60 — 70%.

Для повышения выхода целевого продукта процесс проводят в присутствии аммиака, взятого в количестве 1 — 10% от веса катализатора.

Предлагаемый способ заключается в следующем.

Исходный метакрилонитрил изомеризуют на стирольно-контактном катализаторе при нагревании до 380 С. Для модификации катализатора подается аммиак в количестве 1 — 10% от веса катализатора. Для разбавления исходного сырья применяют азот при молярном соотношении метакрилонитрила и азота, равном

1 — 4. Конечный продукт выделяют известными приемами. Выход кротононитрила составляет 78 — 80% при конверсии метакрилонитрила 70%.

Сущность предлагаемого способа иллюстрируется примерами 1 — 3.

П р и мер 1. В,проточный реактор (диаметр реакционной трубки 32 мм) со стационарным слоем стирольно-контактного катализатора (количество катализатора 50 г) поршневым дозатором подают метакрилонитрил (66 г) в течение 2 час при 380 С и времени контакта 3 сек. Для модификации катализатора в реактор через смеситель подают 3,68 л (2,5 г) аммиака, что составляет 5% от веса катализатора.

Для разбавления исходного сырья применяют азот с молярным соотношением метакрилонитрила и азота, равным 1:4. Продукты реакции проходят через сернокислотный нейтрализатор (для нейтрализации остаточного аммиака), после чего конденсируются в системе охлаждения и вымораживания. Отходящий газ анализируют хромотографическим методом. Полученный жидкий продукт анализиру20 ют химическим, хроматографическим и спектральным методами.

В таблице приведены данные, полученные на указанном катализаторе.

Выход кротононитрила в расчете на прореа25 гировавший метакрилонитрил составляет 79—

80% при конверсии последнего 70%.

Пример 2. Опыт проводят в проточном реакторе в условиях, аналогичных условиям примера 1. Катализатор и его количество берется также, как и в примере 1, но в реактор

474528

Распределение углерода прореагировавшего

МАНа по продуктам реакции, %

Полученные жидкие продукты реакции о о х с-

Ю х ( о о о

Е о э

Х

Р х х в "- а

О о. х о

О х

v х о х

НКК

МАН

МАН, г

О х сО

IXl о о.,„

kU о

Насыщенные

HHTpHлЫ С1 С3 о

С4 о

cf

Ю хг (k0

Zl х х

О о х о

Ю

tQ о

:х

2 х о рс о

36,5

20

14,2

3,97

2,41

46,0

33,0

3,1

60,5

33,0

6,5

60, 47

69,6

1,5

79,1 7,5

4% 9,4

I9,8

14,1

36,7

26,2

3,50

2,17

46,2

33,01

33,1

5,8

6I,I

60,0

3,22

1,4

70,0

80,0 6,6

3,6 9,8 соответствует выходу от теории, в расчете на конвертированный через смеситель подают аммиак в количестве

0,73 л (0,5 г), что составляет 1% от веса катализатора. Выход кротононитрила составляет 55 — 57% в расчете на прореагировавший метакрилонитрил при конверсии последнего порядка 70%. При этом выход побочных продуктов реакции в пересчете на прореагировавший метакрилонитрил составляет: насыщенные нитрилы С,— Сз 8 — 10%, углеводороды С вЂ” С4

24 — 28%, кокс и полимер 7 — 9%.

Пример 3. Условия проведения опыта, катализатор и его количество аналогичны примеру 1, но в реактор через смеситель подают аммиак в количестве 7,3 л (5,0 г), что составляет 10% от веса катализатора. Выход кротононитрила составляет 75 — 78% в расчете на прореагировавший метакрилонитрил при

Составитель Е. Горлова

Техред Л. Казачкова

Корректор H. Ay»

Редактор А. Морозова

Заказ 2822/2 Изд. № 825 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м е ч а н и е. Выход кротононнтрила метакрилонитрил, нли молярному:

МАН вЂ” мета крнлонитрнл, НКК вЂ” кротононитрил, С вЂ” углерод. конверсии последнего 70%. При этом выход побочных продуктов реакции в пересчете на прореагировавший метакрилонитрил составляет: насыщенные нитрилы C> — Сз 6 — 8%, углеводороды Ci — Сл 3 — 4%, кокс и полимер

9 — Ц%.

Предмет изобретения

Способ получения кротононитрила изоме10 ризацией метакрилонитрила при нагревании до 380 С на стирольно-контактном катализаторе и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии аммиака, взятого в количестве 1 — 10% от веса катализатора.