Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.742.2-134. .23.02 (088,8) (72) Авторы изобретения Н. Н. Северова, А. Д. Печенкин, E. В. Веселювская, В. И. Пилиповский, С. А. Шибаловская, В. Ф. Василенко, Н. П. Баличева, Г. И. Гамзюк, В. E. Половников, Ю. Н. Колесников и В. Д. Козочкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к получению гомо- и сополимеров этилена с помощью комплексных катализаторов на основе металлоорганических соединений в сочетании с производными металлов переменной валентности и может применяться в производстве полиэтилена высокой плотности.

Известен способ получения полнолефинов непрерывной полимеризацией этилена или сополимеризацией его с пропиленом в среде углеводородного растворителя в .присутствии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алюминийорганических соединений, и водорода в качестве регулятора молекулярного веса с отводом тепла реакции за счет испарения части углеводородного растворителя и рециркуляции выведенной парогазовой смеси через выносной холодильник в реактор с введением в рециркулирующий поток электронодонорного .-оединения.

С целью увеличения производительности процесса гполггмеризации и снижения содержания низкомолекулярной фракции в полимере предлагается способ непрерывной полимеризации этилена и сополимеризации его с пропиленом на каталитических системах Аl(СаНз)з или А!(С На)2С1 с TiC14 в среде углеводородного растворителя с введением электронодонорного соединения в трубопровод,с циркулирующей парогазовой смесью, (причем в качестве электронодонорного соединения применяют тетрабутоксититан или тетраггзопропоксггтитан.

При таком способе производительность процесса полимеризацин увеличивается в 1,5вЂ”

2 раза, а количество нпзкомолекулярной фракции в .полимере снижается в 6 вЂ” 8 раз.

Предлагаемый способ позволяет в течение длительного времени сохранить производи10 тельность полггмеризацнонных агрегатов и резко сократить простои, вызываемые чисткой циркуляционных контуров. .Чолярггьге отношения алюминийорганического соединения к TiC14 могут составлять от

15 5 до 0,5 (предпочтительнее от 2 до 0,7), отношение алкоксисоединенця титана к TiC1, составляет от 0,05 до 1 (предпочтительнее от

0,1 до 0,3). Концентрация водорода в газовой фазе должна составлять от 1 до 50 об. /с

20 (предпочтительнес от 5 до 10 об. % ) .

Пример 1. В реактор колонного типа обьемом 60 л непрерывно подается 30 л/час бензина, 3 кг/час этилена и водород до содержания его в газовой фазе 9 вЂ” 10 об. %.

25 В комплексообразователь подается 30 г/час

TiC14 и 19 г/час А1(СаНз) С1, которые после

10 мин выдерживання при температуре

20 вЂ” 25 С подаются в реактор; Тг(изо-ОС,Н,) 4 в количестве 4,48 г/час подается в цггргсуляцггонный контур вЂ” в трубопровод с,цнркулирую475368

Предмет изобретения

Составитель Л. Горячев

Техред Л. Казачкова

Корректор А. Степанова

Редактор Е. Караулова

Заказ 2257/8 Изд. № 1564 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Рауьиская паб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 щей парогазовой смесью. Молярные отношепия Аl (С2Нз) С1. Т)С1 вЂ” 1. 1 Т|(изо ОСзН7) 4

: TiCI4 вЂ” вЂ” 0,1: 1.

Полпмеризацию проводят при давлении

3 ати и температуре 65 вЂ” 70 С. Образующаяся суспензия полимера непрерывно выводится из реактора. Выход сухого продукта составляет

142 г/г Q час TiC14. Содержание пизкомолекулярной фракции 0,5 вес. о . Наблюдается снижение полимерных отложений в циркуляционной системе.

Пример 2 (контрольный). Полимеризацию проводят в условиях примера 1 без введения тетраизопропоксититана в циркуляциопный контур. Выход полимера 60 r/ã час TiC14.

Количество низкомолекулярной фракции

3,22 вес. о/о.

Пример 3. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 1. В комплексообразователь подается 30 г/час TiC14 и 13 г/час

А1(С Н5)з, которые после 7 мин выдерживания при температуре 20 вЂ” 25 С.подаются в реактор;

Ti(ufo-ОСзН7) в количестве 11,2 г/час подается B циркуляционный контур. Молярные отношения Аl (СзН5) 3 . .Т1С1 вЂ” вЂ” 0,7: 1; Ti (изоОСзНт) 4. TiC14 вЂ” вЂ” 0,25: 1. Выход сухого продукта 162 г/г час TiC14. Количество цизкомолекулярной фракции 0,45 вес. %. Наблюдается снижение полимерных отложений в циркуляционном контуре.

Пример 4 (контрольный). Полимеризацию проводят в условиях примера 3 без введения тетраизопропоксититана.

Выход полимера 80 r/ã час TiC14. Содержание низкомолекулярной фракции 2,8 вес. %.

Пример 5. Полимеризацию этилена |проводят в условиях примера 1. В комплексообразователь подается 30 г/час TiC14 и 19 г/час

А1(С На) зС1, которые после 10 мин выдерживания при температуре 20 вЂ” 25 С подаются в реактор; Т1(ОС4Нз)4 в количестве 5,36 r/÷àñ подается в циркуляционный контур. Молярныс отношения Al (С На) 2С1: TiC14 вЂ” вЂ” 1: 1;

Ti(ОС4Нз)4. TiC14 вЂ” вЂ” 0,1: 1. Выход сухого продукта составляет 150 г/г.час Т1С!4. Содержание низкомолекулярной фракции 0,64 вес. %.

Наблюдается снижение полимерных отложений в циркуляционной системе.

Пример 6 (контрольный). Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 1.

В комплсксообразователь,подается 30 г/час

TiC1 и 19 r/÷àñ А1(С Н;),С1, которые после

10 мин выдерживания при температуре 20вЂ”

25 С подаются в реактор; (изо-СзН7) ОН в количестве 0,475 r/÷àñ подается в циркуляционный контур. Молярные отношения

Аl (С.Н ) С1: TiC14 вЂ” вЂ” 1: 1; (изо-СзНт) ОН:

: TiCl.=0,05: 1. Выход сухого продукта

65 г/г час TiC14. Количество низкомолекулярной фракции 2,8 вес. %. Наблюдается снижение лолимерных отложений в циркуляционном контуре.

Пример 7. В реактор колонного типа объемом 60 л непрерывно подается 30 л/час бензина, 3 кг/час смеси этилена с пропиленом (5 вЂ” 10 об. %) и водород до содержания его в газовой фазе 9 вЂ” 10 об. %.

В комплексообразователь подается 30 г/час

TiC14 и 13 г/час Аl (С На) з, которые после

20 7,мпн выдерживания при температуре 20вЂ”

25 С подаются в реактор; Т1(изо-ОСзНт) 4 в количестве 11,2 г/час,подается в циркуляционный контур. Молярные отношения А1(С На)з.

: TiC14 вЂ” 0,7: 1; Т1(изо-ОС,Н,)4. TiC14 вЂ” вЂ” 0,25: 1.

25 Выход сухого продукта 150 r/ã час TiC14. Содержание низкомолекулярной фракции

0,56 всс. %, Наблюдается снижение полимерных отложений в циркуляционном:ко IType.

Способ, получения полиолефинов непрерывной полимеризацией этилена или сополимери35 зацией его с,пропиленом в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и алюминийорганических соединений, и водорода в качестве регулятора молекулярного веса

40 с отводом тепла реакции за счет испарения части углеводородного растворителя и рециркуляции выведенной парогазовой смеси через выносной холодильник в рсактор с введением в рециркулирующий поток электронодонорно45 го соединения, о тл и I а ю шийся тем, что, с целью увеличения .производительности процесса и снижения содержания низкомолекулярной фракции в полимере, в качестве электроttoцонорного соединения применяют тетрабу50 токси- ли тстраизопропоксититан.

Похожие патенты: