Способ получения ксилолов и этилбензола
:. ь
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских Социалистических Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.01.68 (21) 990551/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет Опубликовано 05.07.75. Бюллетень № 25 Дата опубликования описания 11.03.76 (51) М. Кл. С 07с 15, 08 В Olj 11/32 Государствеииык комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66 097.3 (088.8) (72) Авторы - изобретения Г. P. Котельников, В. Ш. Фельдблюм, Т. E. Егорова, А. И. Лещева, А. М. Кутьин, А. П. Троицкий и С. И. Крюков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛОЛОВ И ЭТИЛБЕНЗОЛА Изобретение относится к получению ароматических углеводородов дегидроциклизацией олефинов. Известен способ получения ксилолов и этилбензола димеризацией н-бутенов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора на основе соединений алюминия с последующей дегидроциклизацией полученного димера при 450 С в присутствии катализатора, включающего окись хрома. Однако известный способ сложен (высокая температура, давление) и приводит к получению целевого продукта с низким выходом. С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве катализатора димеризации использовать алкилалюминийхлорид и органическую соль никеля и процесс вести при температуре (— 20) — (50) С и давлении 1 — 5 атм с последующей дегидроциклизацией полученного димера при 500— 530 С на катализаторе, содержащем (в вес. %): 18 — 23 окиси хрома, 2 — 5 окиси калия, 9 — 10 окиси кремния и 68 — 70 у-окиси алюминия. Пример. В теклянный встряхиваемый реактор на 100 мл загружают в токе аргона 15 мл трет-бутилтолуола, очищенного перегонкой над натрием, и 15 мл диизобутилалюминийхлорида, охлаждают до 10 С и постепенно приливают 4 мл раствора безводного олеата никеля в трет-бутилтолуоле (0,0104 г/мл никеля) . Полученный раствор катализатора охлаждают до — 20 С, вводят 14 г жидких н-бутенов, содержащих (вес. %): 5 70,8 транс-бутена-2, 24,2-бутена-2, 3,9 бутена1 и 1,1 изобутена, встряхивают реактор 1,5 час при 20 С и отгоняют 9,6 г (68,5%), т. кип. 100 †1 С. Аналогичные результаты достигнуты при 10 получении октенов из бутена-1 в присутствии сесквихлорида этилалюминия и ди-трет-бутилбензоата никеля. Дегидроциклизацию октенов проводят в кварцевом проточном реакторе (трубка, 15 27 мм) над катализатором, содержащим (в вес. %): 18 — 23 окиси хрома, 2,5 окиси калия, 9,5 окиси кремния и 65 — 70 у-окиси алюминия. Катализатор готовят методом пропитывания с последующими формованием, высу20 шиванием и активацией при 600 — 700 С. Для работы используют катализатор с размером зерен 0,5 — 1,0 мм. Дегидроциклизацию проводят при температуре 530 С, давлении 1 атм и объемной скорости подачи сырья 0,3 час — . 25 Через каждые 60 мин контактирования катализатор регенерируют воздухом при 650 С в течение 60 мин. Продукты, выходящие из реактора, конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом, газообразные продукты соби30 рают в газометр. Жидкий каталпзат анали476248 Составитель Е. Петухова Техред 3. Тараненко Редактор Т. Шарганова Корректор А. Степанова Заказ 121/9 Изд. ЛЪ 861 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3 зируют на приборе ХЛ-4 с применением в качестве стационарной фазы 15% полиэтиленгликоля на диатомитовом кирпиче (колонка длиной 5 м и внутренним диаметром 6 мм, температура 115 С, скорость газа-носителя — водорода 70 мл/мин). Газообразные продукты анализируют на приборе ХЛ-4 с использованием в качестве стационарной фазы 15 эфира триэтиленгликоля и н-масляной кислоты при 40 С. Для определения изо мер но го состава ксилолон фракцию 133 — 150 С, выделенную из конденсата ректификацией на лабораторной колонке (20 т. т.), анализируют в виде 0,2 М раствора в циклогексане на двухлучевом спектрофотометре ИР-10 в области 70 — 830 см — (призма NaCI, толщина поглощающего слоя 0,015 см). .В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения при 713 (этилбензол), 760 (о-ксилол), 780 (м-ксилол) и 810 см †(п-ксилол), по интенсивности которых определяют содержание изомеров в пробе. При дегидроциклизации 8,7 r октенов (т. кип. 100 — 125 С) получают 6,4 г (74%) жидкого катализата, содержащего 50,8 вес. % 4 ксилолов и этилбензола, 38,2 вес. % непрореагировавших октенов и 11 вес. /о октадиенов. По данным ИК-спектроскопии ксилольная 5 фракция содержит 46 вес. % о-ксилола, 31 вес. % п-ксилола, 7 вес. /о м-ксилола и 16 вес. /о этилбензола. Предмет изобретения 10 Способ получения ксилолов и этилбензола димеризацией н-бутенов в присутствии катализатора на основе соединений алюминия с последующей дегидроциклизацией полученного димера в присутствии катализатора, 15 включающего окись хрома, о тл и ч а ю щ и йся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора димеризации используют алкилалюминийхлорид и органическую 20 соль никеля и процесс ведут при температуре (— 20) — (50) С и давлении 1 — 5 атм с последующей дегидроциклизацией полученного димера при 500 — 530 С на катализаторе, содержащем (в вес. ): 18 — 23 окиси хрома, 25 2 — 5 окиси калия, 9 — 10 окиси кремния и 68— 70 у-окиси алюминия.
