Способ получения арилфурандионов-2, 3

 

О ПИ 4.": А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (i|)476254

Саоз Советских

Сооиалисти:"c««x

Респуолик

«фр, . -4 :=Т

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 21.06.73 (21) 1938097 23-4 (5l) М. Кл. C07d 5/Об

С 07с1 5 10 с присоединением заявки—

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытии (23) Прногцпст—

Опубликовано 05.07.75. Бюллетень ¹ 25, 1ата оп o.з икова!ittsl 0tlttcitttitst 10.05. /6 (53) УДК 547,7 4 (088.8) (72) Авторы и эобр етен ия

1О. С. Андрейчиков, }O. A. Налимова, Р. Ф. Сараева и А. Л. Фридман

Пермский фармацевтическиЙ институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛФУРАНДИОНОВ-2,3

25

В н

С вЂ” СН вЂ” С СО ОН

30

Изобретение относится к новому способу получения неизвестных ранее соединений арилфурандионов-.2,3 общей формулы где R — атом водорода или галоида, алкоксигруппа.

Эти соединения используют для синтеза физиологически активных веществ.

Известен способ получения 4-бензоил-5фенилфурандиона-2,3, заключающийся в том, что дибензоилметан,подвергают взаимодействию с оксалилхлоридом. Однако сведения о получении соединений общей формулы 1 в литературе отсутствуют.

Предложенный способ заключается в том, что производное пировиноградной кислоты общей формулы где R ямеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействшо с тионилхлоридом в среде сухого бензола при 65 — 70 С и целевой продукт выделяют известными приемами. а,у-Дикетокислоты легко получают по методу Кляйзена с хорошим выходом.

Пример 1. 5-Фенилфурандпон-2,3.

К 17 г (0,088 моль) бензоилпировиноградной кислоты, растворенной в 30 мл сухого бензола, при перемешивании приливают

20,9 г (0,176 моль) тионилхлорпда. Затем реакционную смесь нагревают 5 час на водяной бане..поддерживая температуру .внутри колбы 65 — 70 С. При охлаждении выпадает кристаллический осадок желтого цвета, который отфильтровывают. Получают 9 г (56о/о) целевого продукта, т. пл. 133 — 135 С (нз толуола).

Найдено, %: С 68,6; Н 3,69.

CtitHt;Oz. Вычислено, op .С 68,9; Н 3,44.

t i р и м е р 2, 5-1т-Бромфенилфурандион-2-3.

Аналогично нз !0,2 г (0.03! моль) и-бромбензонлпнровиноградной кислоты, растворен-toit в 25 мл сухого бензо1a, при перемешиваннц приливают 8,8 г (0,074 моль) тионплхлорида и получают 4,7 г (49%) целевого вещестза. т. т|л. 136 С (из толуола).

476954

Предмет изобретения

В Х С вЂ” СН,— С вЂ” СООН

II u

0 0

Составитель И. Дьяченко

Текред М. Семенов

Редактор 3. Горбунова

Корректор И. Симкина

Заказ 2.37/455 Изд. № 972 Тирани 529 Полш;снос

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк, фнл. пред. «Г1атент»

Найдено, %: Br 31,4. с,н,o, Вычислено, %: Вг 31,6.

П р н м е р 3. 5-и-Метокспфепилфурандпон-2,3.

Аналогично к 18 г (0,081 иолб) и-метокспбензоилпирови|ноградной кислоты, растворенной в 40 лл .сухого бензола, при перемешиваыпи приливают 19,2 г (0,162 мо гь) тионилхлорида и получают 11,8 г (71,5%) целевого продукта, т. пл. 135 — 136 С (из толуола).

Найдено, %: С 64,85; Н 4,02.

С,Н О,.

Вычислено, %. С 64,71; Н 3,92.

Химические и физические свойства 5-арилфурандионов-2,3 полностью соответствуют их структуре. В ЯМР-спектре и меется одиночный сигнал,,соопветствующий,протону,в группе СН вЂ”, при 4,1 м. д., а также неразрешенная группа сигналов с центром при 9,15 м. д., соответствующая протонам фенильного радикала.

При циклизации ароилпировиноградных кислот в ИК-спектре происходит смещение полос, cooT!Bpтствующих валентны vI колебаниям сложноэфирного карбонила, с 1728 до

1840 сл- (полоса расщеплена) и а-кетонного карбоннла с 1625 до 1713 сл . В ИК-спектре 5-арилфурандионов-2,3,дополнительно появляется полоса около 1564 сдг, соответствующая валентным колебаниям этиленовой связи. Такое значительное повышение поглощения сложноэфирного карбонила находится в соответствии с литературными данными (f5, -пепредельные-Q-лактоны поглощают в области 1805 — 1785 с.и ) . Под влиянием кетон5 ного карбопила происходит дальнейшее повышение частоты поглощения.

1О Способ получения арилфурандионов-2,3 оощей фор,мулы где R — атом водорода или галоида, алкоксигруппа, от.гичаюигийся тем, что производное пировпноградной кислоты общей фор20 мулы где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с тионилхлоридом в среде безводного растворителя, например

ЗО бензола, при нагревании и выделяют целевой продукт известными приемами.