Способ получения ненасыщенных эпоксиперекисей

 

Союз Советских

Социалистимеских Республик (ll) 481596 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24,04.73(21) 1917045/23-4 (51) M. Кл. С 07 с 7 3/00

С078 1/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Г1риоритет (43) Опубликовано25.08.75.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания11-11.75 (53) gP,K 547.582. .3 (088.8)

547. 717(088.8) В. А. Пучин, Э. И. Хуторской и Г. A. Петровская (?2} Авторы изобретения (71) Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫШЕННЫХ

ЭПОКСИПЕРЕКИСЕЙ

10 с присоединением заявки №

Изобретение относится к синтезу новых ненасыщенных функциональных перекисных соединений. Введение в нх молекулы различных функциональных групт1 позволяет в широких пределах модифицировать их свойства, такие,как стабильность, летучесть, растворимость и т. д.

Известен способ получения эпоксиперекисей, заключающийся в обработке в шелочной среде эпихлоргидрина алкилгидроперекисями при нагревании.

Предлагается способ получения ненасышенных эпоксиперекисей общей формулы

R R С-СВ -СЯ41 5-ООВ6

1 2 3 4 5

О где Й 1 — К5 — алкин или водород;

88 - алкий алкеналкин, 20 заключающийся во взаимодействии эпи-: хлоргндрина с ненасьпценной гидроперекисью в щелочной среде в присутствии однохлористой меди при 5-30оС. Белевые цродукты

I выделяют известными приемами. lu

Основанный на известной реакции пред-1 лагаемый способ позволяет получать новыд перекисные соединения, которые благодаря сочетанию в молекуле зпоксикольца, перекисной группы и сопряженной системы проявляют свойства мономеров и инициаторов реакций полимеризации. На их основе можно получать перекиснофункциональные полимеры (сополимеры) типа пластмасс и каучуков для модификации других полимеров, а также карбо- и гетероцепных пероксидатных олигомеров.

Полученные перекиси представляют прак. тический интерес при синтезе привитых и сетчатых полимеров, лаковых композиций, бессерных вулканизатов и присадок к ди- . зельному топливу с целью интенсификации процесса горения и сохранения воздушного и водного пространства от загрязнений и 1 д

Кроме того, благодаря полиреакционности и различной устойчивости реакционных пентров они могут быть использованы практически для инициирования и модификации с

481596

Составнтеав 1 .гайворонск воронская

Редактор O.Кузнецова Текред H.Xàíååâà Корректор Л Врахнина

Заказ ЯЯ Изд. 96Яф ТиРаж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий

Москва, И3035, Раушская наб., 4

Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 полимеров в переменном температурном ре:, жиме.

Полученные перекиси обладают высокой термоустойчивостью, выдерживает нагрев до 120-140 С и даже 170 С без значительных потерь активного кислорода, что важно с точки зрения использования их каК. структурируюдих агентов в макромолекулярной химии.

Пример 1. К смеси 0,2 г-моль

1 перегнанного в вакууме 2-гидроперокси—

2-метилгексен-5-ина-3 с содержанием основного вешества 99,7%, 5 ° 10 4 г.моль, однохлористой меди и 0,4 г моль эпихлор ; гидрина прибавляют 0,2 г.моль 40%-ного раствора едкого кали при 5-10оС. В течение 30 мин температуру доводят до ком натной, а затем перемешивают смесь еше ) 30 мин при 30 С и разбавляют водой и до растворения хлористого калим. Ор-., ганический слой промывают водой и су шат безводным сульфатом магния. Продукт" очишают перегонкой в вакууме. Получают 42% 1,2-эпокси-3-диметилвинил-, 1 о этинилметилперокси оопана, т. кип. 81 С/ ! 0,1 мм рт. ст.; 44 1,0109; ф

0 . 20

1,4775; Mg: найдено 51,01; вычислено

49,63; Е „ р 1,38.

Найдено, %: С 66,60; Н 7,86.

Вычислено, %: С 65,91; Н 7,74.

Пример 2. 0 Z г-моль 3-метил-3-гидроперокси-1-бутина смешивают с

0,4 г-моль эпихлоргидрина, а затем прибавляют 0,2 r.ìîëü 40%-ного раствора едкого кали. Выделение и очистку целевого продукта проводят в условиях, описанных в примере 1. Получают 40% 1,2-эпоксиФ

-З-диметилэтинилметилпероксипропана, т. кип. 52 С/1 мм рт. ст.; d 20 1,0065;

1, 4440; М R: найдено 41, 1 7,; вычислено 40,81.

Найдено, %: С 6 1, 19; Н 7,8 1.

Вычислено, %: С 61,53; Н 7,74.

Строение полученных перекисей подтверждено ИК-спектрами.

Ненасыщенные эпоксиперекиси растворяются в органических растворителях (бензол, толуол, диоксан и др.), мономерах, форполимерах, нелетучи и безопасны в обра-. шении.

Предмет изобретения

Способ получения ненасышенных эпоксиперекисей общей формулы где Я вЂ” R 5 — алкин или водород;

К алкин ийи алкеналкин отличающийся тем,чтоэпихлоргидрин подвергают взаимодействию с ненасышенной гидроперекисью в шелочной среде в присутствии однохлористой меди при 5-30оС с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.