Способ получения термореактивных олигомеров

 

Саюэ 4:оввтскик

Социапистичаекня

Республик (61) Лополнительное к an. саид-ву (22) Заявлено 08.05.74 (2Ц 2023042/23-5 с присоединением заявки Ма (23) Йриоритет

Опубликовано 050179. Бюллетень № дата онубликования описания 1G01.7

51) М. Кл.

С 085 10/02

Государстаеиинй комитет

СССГ по делам, изобретений и Отк ытий

3) УДК678,699.2 (088. 8) P2) Авторы изобретения

П.В. Новосельцев, В.А, Засова и Ю.В. Щетинки (73) Заявитель

{ 54) СПОСОБ ПОЛУЧВИИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНИХ

ОЛИГОИВРОВ

Изобретение относится к производству термореактивкых олигомеров на основе дифенилового эфира, предназначенных для получения прочных электроизоляционкых покрытий, слоистых пластиков, для модификации эпоксидкых смол и других целей.

Известен способ получения термореактивных олигомерон взаимодейстни- И ем дкфенилового эфира и формальдегида в среде этилового спирта в присутствии кислотных катализаторов, например серной кислоты. По этому способу реакцию проводят при молярном соотношении дифенилового эфира, формальдегида и спирта от 1:2:0,35 до

1:3:0,6, при этом весовое соотношение этилового. спирта и воды находится в пределах от 1:1 до 3:1, темпера- ® туре 100-110 С в течение 5-8 ч.

Способ включает следующие операции: конденсацию дифенилового эфира и формальдегида, растворение полученного олигомера в толуоле, отмывку толуольного растйора от катализатора и формальдегкда, отгокку растворителя и непрореагкронавшего дифенилового эфира. Полученные олигомеры легко вступают в реакцию поликонденсации н присутствии катализатора фриделяКрафтса.

Полученные олигомеры имеют н своем составе не более 10% этоксиметилькых групп.. Кроме того, процесс выделения олигомеров включает стадию многократной отмывки толуольного раствора от катализатора, что приводит к большему количеству кислых сточных вод, содержащих вредные вещества к требующих нейтрализации к обезвреживания.

Цель изобретения — повышение теплостойкости изделий и сокращение количества вредных отходов производства.

Для этого процесс конденсации проводят сначала при 95-100 С с недоставком спирта при молярком соотношении дифекилоного эфира и спирта от 1:0,2 до. 1:Оо3 н течение 5-7 ч, а затем при

50-100 С со значительным избытком спирта при молярном соотношении указанных компокентов от 1 5 до 1:10.

Соотношение дифекилоного эфира и формальдегида от 1:1 до 1:2. B качестве растворителя применяют любые спирты от С1 до С4.

В результате этого процесса получают слигомеры, содержащие 17-253 зтоксиметильных групп. Олигомеры лег" ко переходят н кеплавкое к керастно482996

Количество летучих при отверждении олигомеров в присутствии 2ЪБВСВ при 180 С в течение 1 ч, Ъ 12

Вес карбонизированного остатка после прокалки отвержденного продукта по ступенчатой методике до 800 С> Ъ 72

Формула изобретения

Относительная вязкость 10%-наго раствОра ОлиГомера в толуоле

ИОлекулярный

ВЕС

Содержание активноГО кис11ОРОДа В

Содержание зтоксн» метильных групп, Ъ

1 0

Составитель A.AêèìoB техред Э.Чужик КорректорС,ШЕккар

Редактор Л.Письман

Заказ 7388/2 Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ 1 осударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, NooxBa, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгорсд, ул,Проектная, 4 римОе сОстОяние в присутствии Катали» заторов Фриделя-Крафтса> при этом полученные полимеры обладают более высОкой теплостойкООтьюа вес их карбО низирОВачнОГО Остатка после прокалки при 800 С составляет 71-75%> тогда карбонизированный остаток полиме рОВ» изготОвлениых пО. известному спО сОбу, составляет 64-68%. Алкоксиметильные Гp HïH весьма реакционноспо собны, поэтому.олигомеры используют для получения прочных электроизоляционных покрыти> > слоистых пластиков> 10 в качестве отвердителей для термопластичных смол и т.д, и р и м e:р 1. к 170 Вес.ч. дн" фенилоксица (дифенилового эфира) и

60 вес.ч. парафорка приливают смесь, состоящую из 9,2 вес.ч. этилового спирта и 9,8 Вес.ч. серной. кислоты.

Реакционную смесь нагревают 7 ч при

95-100 >C. Процукты реакции Охлаждают о 50-60"С, вводят 320 вес.ч. этилового спирта и продолжают иагревание

3 ч при 95-100 С. Продукты реакции

Охлаждают, отделяют,цекантацией спиртовый слой, в котором растворены дифенилоксид и серная кислота. из спиртового слоя ОтГОняют спирт а ку >оные остатки используют В качестве катализатора для последующего опыта.

Олнгамеры промывают зтиловьж спирболее полного grдаления осТВТ 30 ков катализатора и нагревают при температуре 200-210 С и ОстаточнОМ давлеО

1 5-20 raM pT . CT j(JIJI QT>. OHRII HEI» прореагировавшего дифенилового эФира,.

Полу ают 140 В-с.ч ° олигомера> имею 35 щего следующую характеристику.

П р и,м е р 2. К 170 вес.ч. дифенилоксида и 45 B9c,че парафОрма при» ливают смесь, состоящую из кубовых остатков, получаемых по примеру 1, и 0,6 вес.ч. серной кислоты. Реакцию и выделение олигомеров проводят аналогично примеру 1. После удаления непрореагировавшего дифенилового эфира получают 125 вес.ч. Олигомера, содержащего 18% зтоксиметильных групп. молекулярный вес олигомеров равен 420.

1. Способ получения термореактивных олигомеров взаимодействием при нагревании дифенилового эфира и формальдегида в присутствии кислотного катализатора и растворителя — этилового спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения тецлостойкости изделий и сокращения количества вредных Отходав пРоизводства, .Нроцесс проводят сначала при 95-100@С и молярн м соотношении дифенилового эфира и спирта оТ 1:0,2 до 1:0,3 соответственно в течение 5-7 ч и затем добавляют спирт, и процесс продолжают при 50-100> C соотношении от 1 I5 до 1:10, в течение 3-5 ч.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении дифенилового эфира и формальдегида от 1:1 до

1ь2.

3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве растворителя применяют спирты С> -С4.