Способ получения 4,4-диацетилдифенила

Авторы патента:

C07C49/784 - со всеми кетогруппами, связанными с неконденсированным кольцом

1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4*- ДИДЦЕТИЛДИФЕНИЛА ацилированием дифенила уксуснЕлм ангидридом в присутствии хлористого алюминия в среде дихлорэтана при 15-25''с с последующим разложением каталиэаторногокомплекса разбавленной минеральной кислотой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации, процесса, ацилирование ведут при мольном соотношении между дифенилом и дихлорэтаном 1:8-18 и времени реакции 15-18 ч, а разложение катализаторного комплекса - при 10-30°С с последующим выделением целевого продукта из водного слоя.2. Способ по п,1, отличающийся тем, что ацилирование ведут при мольном соотношении между дифе»илом и дихлорэтаном 1:10-14,

(19) (И) 3

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ6ЛИН

3(5)) С 07 С 49 784

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ И306РЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2000255/23-04 (22) 25.02.74 (46) 07.02.84. Бюл. )) 5 (72) Е.Л.Вулах, З.Н.Сеина, Г.П.Нарышкин, В.П.Тимофеев, В.С.Бунин и С.С.Гитис (71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (53) 547.442.07(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 вЂ”

ДИАЦЕТИЛДИФЕНИЛА ацилированием дифенила уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия в среде дихлорэтана при 15-25 С с последующим разложением катализаторного комплекса разбавленной минеральной кислотой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, ацилирование ведут прн мольном соотношении между дифенилом и дихлорэтаном 1:8-18 и времени реакции 15-18 ч, а разложение катализаторного комплекса вЂ” при . 10-300Ñ с последующим выделением целевого продукта из водного слоя, 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что ацилирование ведут при мольном соотношении между дифенилом и дихлорзтаном 1:10-14.

487535

Редактор З.Бородкина Техред И;Асталош

Корректор A.Èëüèí

Эаказ 1078/3 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5,Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения ароматических симметричных бисметилкетонов ряда дифенила, в частности 4,4 -диметилдифенила, ( которые могут найти применение как мономеры при производстве термостой-: ких полифениленов, а также в качестве промежуточных продуктов для получения соответствующих дикарбоновых кислот и их дихлорангидридов, используемых в производстве термо- ® стойких полимерных материалов.

Известен способ получения 4,4

t диацетилдифенила ацилированием дифенила уксусным ангидридом в среде полярного растворителя, например дихлорэтана, в присутствии хлористого алюминия..Процесс ведут 48 ч при 15-25 С и соотношении между дифенилом и дихлорэтаном 1;Зб. Образующийся в результате реакции 2О катализаторный комплекс разлагают при охлаждении до 0 С разбавленной о минеральной кислотой, при этом целевые продукты переходят в органический слой, иэ которого их выделя- 25 ют отаонкой растворителя при повышенной температуре.

Выход целевого продукта 43-51% от теории,.

Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта и длительность процесса.

С целью устранения укаэанных не достатков по предлагаемому способу ацилирование ведут при мольном соотношении между.дифенилом и дихлорэтаном 1:8-18 и .времени реакции

15-18 ч, а разложение катализаторного комплекса - при 10-30 С с последующим выделением целевого про дукта из водного слоя.

Ацилирование целесообразна вести при мольном соотношении между ди, фенилом и дихлорэтаном 1:10-14.

Проведение процесса таким обра. зом прзволяет интенсифицировать 45 его, а также увеличить выход целевого продукта до 75% от теории при одновременном уменьшении смолообразования.

При разложении катализаторного комплекса вышеуказанным методом целевой продукт переходит в водный слой, откуда извлекается путем фильт- рования.

Процесс ацилирования проводят при мольном соотношении между дифенилом, уксусным ангидридом и хлористым алюминием 1 3:6.

Пример . В реактор емкостью 2,0 л с мешалкой загружают

8,0 кг хлористого алюминия и 8,0 л дихлорэтана. В полученную суспенэию при 15-25 С вводят раствор

1,5 кг дифенила в смеси 2,7 л уксусного ангидрица и 1,0 л дихлорэтана.

Реакционную массу перемешивают при

20-25 С 15-18 ч, а затем выливают в раствор 6,7 л концентрированной соляной кислоты s 27 л воды для разложения катализаторного комплекса.

При разложении температуру выдерживают в интервале 10-30 С. Далее всю массу фильтруют,. осадок сушат. Выход некристаллизованного продукта

2,1 кг (90%), т.пл. 180-192 С. Его перекристаллиэовывают из п-ксилола или уксусной кислоты с активированным углем. Выход 4,4 -диацетилдифенила после перекристаллизации

1,7 кг (75%) .

При разбавлении дихлорэтанового слоя бензином или одной из фракций газойля при объемном соотношении между дихлорзтаном и бензином (гаэойлем) 1 20 выделяют 250 г продукта ацилирования, иэ которого после очистки получают 168,5 г 4,4 -диацетилдифенила.

СуммарнЫй выход 4,4 -диацетилдифенила 82,5Ъ„

Способ получения кетонов // 148394

Способ получения бис-бета-дикетонов // 126488

Новые трифункциональные фотоинициаторы // 2348652

Изобретение относится к новым фотоинициаторам, способам их получения, а также композициям, отверждаемым излучением, и применению этих композиций при изготовлении покрытий

Способ получения 1,4-бис(2-фенил-1,2-диоксоэтил)бензола // 2058292

Изобретение относится к способам получения бис-1,2-дикетонов, которые являются мономерами в синтезе термостойких и механически прочных полифенилхиноксалинов, обладающих высокими технологическими качествами и использующихся в качестве изделий, покрытий, пленок, клеев и композиционных материалов, пригодных для длительной эксплуатации в широком интервале температур: от криогенных и до 300оС

Способ получения бензилдиметилацеталя // 2061674

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения бензилдиметилацеталя формулы, который может быть использован в качестве фотоинициатора полимеризации

Способ получения ароматических 1,2-дикетонов // 2021249

Изобретение относится к дикетонам, в частности к усовершенствованию способа получения ароматических 1,2-дикетонов, а именно 1,2-дифенилэтан-1,2-диона (ДК) и 1,4-ди(2-фенилэтан-1,2-дион-1-ил)бензола (ТК), использующихся в качестве мономеров для термостойких полимеров, обладающих широким спектром полезных свойств, являющихся синтонами для получения новых биологически активных соединений, веществ обладающих инсекцицидной активностью, а также широко используемых в органическом синтезе

Способ получения ароматических 1,2-дикетонов // 2024484

Способ получения ацилированных дикетоновых соединений // 1697591

Способ получения бензила // 2624673

Изобретение относится к способу получения бензила (1,2-дифенил-1,2-этандиона) (1) , который может найти применение в качестве прекурсора для синтеза противоэпилептического препарата «Фенитоин» из группы производных гидантоина, который оказывает противосудорожное действие без выраженного снотворного эффекта, а также используется в качестве антиаритмического средства. Способ заключается в том, что метиловый эфир бензойной кислоты (МЭБК) подвергают взаимодействию с EtAlCl2 в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора Cp2TiCl2 в мольном соотношении МЭБК:EtAlCl2:Mg:Cp2TiCl2=10:(20-40):20:(0.8-1.2) в тетрагидрофуране в атмосфере аргона при 60°C и атмосферном давлении в течение 6 ч. Способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом. 1 табл., 7 пр.

Способ получения ароматических или жирноароматических кетонов (варианты) // 2628612

Изобретение относится к способам получения ароматических или жирноароматических кетонов по реакции ароматических хлоридов, или бромидов, или йодидов с алифатическими или ароматическими нитрилами, включая внутримолекулярные реакции содержащих нитрильную группу ароматических хлоридов, бромидов или йодидов, причем первоначально образующееся соединение со связью C=N подвергается последующему гидролизу с образованием целевого продукта. В частности, способ получения ароматических или жирноароматических кетонов общей формулы R1C(O)R2, где R1 - арил или гетарил, а R2 - арил, или гетарил, или алкил, заключается в реакции ароматических галогенидов R1X, где R1 - арил или гетарил, а X=Cl, Br, I с нитрилами R2CN, где R2 - арил, или гетарил, или алкил, которую проводят в присутствии катализатора, включающего атом никеля, координированный с хелатным лигандом, содержащим 1,4-диазабутадиеновый фрагмент (N=C-C=N), и восстановителя в среде эфирного растворителя при мольных соотношениях: R1X:R2CN, находящемся в пределах от 2:1 до 1:20, Ni:(хелатный лиганд), находящемся в пределах от 1:1 до 1:2, Ni:R1X, находящемся в пределах от 1:200 до 1:2, восстановитель:R1X, находящемся в пределах от 1:2 до 10:1, а объем растворителя по отношению к количеству галогенида R1X находится в пределах от 0,5 до 20 мл/ммоль, при температуре реакции 0-120°C, и последующий гидролиз первоначально образующегося соединения со связью C=N. Техническим результатом является расширение арсенала средств. Дополнительно преимуществами изобретения являются: возможность использования в качестве исходных соединений арилхлоридов и арилбромидов, более дешевых и легкодоступных; использование по крайней мере в два раза более низких загрузок катализатора; возможность проведения реакции при более низкой температуре; возможность проведения реакции за меньшее время. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 40 пр.