Способ получения 1-бромадамантана

 

О П И С А" Н"й= Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ и1 49079!

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.07.73 (21) 1948995 23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Онуолнковано 05.11.75. Бюллетень ¹ 41

Дата опубликования описания 06.02,76 (51) N, Кл. С 07с 23/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.67.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Г. М. Гринберг и Я. Р. Дзенитис

Экспериментальный завод ордена Трудового Красного Знамени института органического синтеза АН Латвийской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 1-БРОМАДАМАНТАНА

Изобретение относится к способу получения 1-бромадамантана, используемого в синтезе фармацевтических препаратов.

Известен способ получения 1-бромадамантана бромированием адамантана жидким бромом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 85%.

К недостатком известного способа относятся использование большого избытка брома (соотношение между адамантаном и бромом

1: 6,73), интенсивное выделение бромистого водорода, который трудно улавливать, образование большого количества сточных вод при выделении целевого 1-бромадамантана, представляющем очень трудоемкую операцию.

С целью упрощения процесса предлагается вести его в среде инертного органического растворителя, преимущественно четыреххлористого углерода, при 60 — 75 С в присутствии медной стружки в качестве катализатора.

Для лучшего удаления образующегося бромистого водорода бромирование целесообразно проводить при давлении 720 †7 мм рт. ст.

В этих условиях бромирование начинается почти с момента прибавления брома, протекает спокойно, образующийся бромистый водород выделяется не спонтанно, а постепенно, в течение всего процесса бромирования.

Кроме того, примерно в 6 раз сокращается расход брома (соотношение между адамантаном и бромом 1: 3 — 5) . Поскольку избы5 ток брома отгоняется вместе с растворителем и возвращается в цикл, молекулярное соотношение между адамантаном и бромом составляет в целом 1: 1,2. Кроме того, значительно упрощается стадия выделения целе10 вого продукта и отсутствуют сточные воды.

Пример. В хорошо герметизированную колбу-реактор с эффективным обратным холодильником загружают 300 r (2,2 моль)

15 адамантана, 30 г медной стружки и 200 мл четыреххлористого углерода, нагревают до кипения (60 — 75 С) н в течение 1,5 час из капельной воронки прибавляют 450 мл (1410 г, 8,8 моль) жидкого брома. Реакци20 онную массу кипятят 5 час, выделяющийся бромистый водород и следы брома улавливают в специальных ловушках с растворами метабисульфита натрия нлн калия и щелочи, находящихся под разрежением (720—

25 740 мм рт. ст.), избыток брома отгоняют при

400- — 450 мм рт, ст., поддерживая температуру реакционной массы не выше 100 С. Остаток брома отгоняют с дополнительным количеством (150 мл) четыреххлористого углерозО да. Кубовый остаток перекристаллизовывают

490791

Формула изобретения

Составитель Н. Садовникова

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор О. Тюрина

Заказ 30/3 Изд. М 65 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 из этилового спирта и получают 413 r (87 /о)

1-бромадамантана, т. пл. 116 — 118 С.

1. Способ получения 1-бромадамантана бромированием адамантана жидким бромом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о тличающийся тем, что, с целью упрощепия процесса, последний ведут в среде инертного органического растворителя при 60—

75 С в присутствии медной стружки в качестве катализатора.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя в процессе используют четыреххлористый углерод.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлич ающийся

10 тем, что бромирование ведут при давлен и

720 — 740 мм рт. ст,