Способ получения продуктов конденсации галопроизводных углеводородов аммиака и альдегидов
() () 49l6l8
ОПИСАНИЕ
ИЗОБР ЕТЕ Н И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Сониалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.09.72 (21) 1826904/23-4 с присоединением заявки М (23) Приоритет
ОиИликовано 15.11.75. Бк>ллстсш, Л)з 42 (51) Ч. Кл. С 07с 119/00
С 23f 11/10
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) У, 1К 547.539.211.3.07 ло делам нэооретений и открытий
Дата опубликования описания 16.03.76 (72) Авторы изобретения
П. В. Вершинин, А. И. Парфенов и О. А. Куликова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ
КОНДЕНСАЦИИ ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, АММИАКА И АЛЪДЕГИДОВ где п=1 — 3, Изобретенис относится к способу получения новых соединений, представляющих собой продукты конденсации галоидпроизводных углеводородов, аммиака и альдегидов, обладающих высокими антикоррозиониыми свойствами, в связи с чем они могут быть использованы в качестве ингибиторов кислотной коррозии для защиты металлов в агрессивной среде.
Известен способ получения продуктов конденсации формальдегида с хлористым бензилом и аммиаком, используемых в качестве иигибиторов кислотной коррозии.
Однако по предлагаемому способу получены новые вещества, обладающие более высокими антикоррозиониыми свойствами, особенно при повышенных температурах, чем известные.
Способ их получения заключается в том, что галоидуглеводороды подвергают взаимодействгпо с 25%-ным раствором аммиака и альдегидами при нагревании до 100 — 120 С и мольиом соотношении исходных реагентов
1: 2 — 2,2: 1,1 — 1,2 соответственно.
Соединения, получаемые по предлагаемому способу, соответствуют общей формуле ! (R — СН,— N — СН вЂ” )n, 1
1) если К вЂ” фенил, моно- или полигалоидфенил, метилфенил, нафтил, галоиднафтил, то К вЂ” водород, низший алкил, галоидалк:(ë;
2) если R — алкил, галоидалкил, винил, 5 то R — фенил, моно- или дигалои;(фенил. метилфснил, вииилфенил;
3) если R — - фенил, галоидфенил. мстилфснил, то R — -фенил, галоидфенил, алкилгалоидфенил, мстилфснил.
1() Получаемые мономсры можно перегссти в полимеры с хорошими ингибпрую..цими свойствами при нагреве их до 200 С.
Пример i. Синтез ингибитора на основе формальдегида, аммиака и хлорбензплхлори15 дов.
В ампулу из стали 1. (.18Н!ОТ загружают
32 г (0,2 г/моля) смеси о- и п-хлорбензилхлоридов (весовыс соотношения изомеров 1: 1 — 0,3), добавляют 30.0 г 25 -ного раствора аммиака
20 (0,44 г/моля), 16,65 г 36 " -ного формалина (0,2 г/моля).
Быстро завинчивают крышку. При встряхивании ампулы температура реакциош ой массы повышается иа 17 С.
25 Ампулу помсща)от в термостат и враща.от вокруг продольной оси со скоростью 30 об/мин при 100 — 110 С в течсние 4 ч; при этом давление за первый час снижается от 3 до 0,5 кг/см .
Через 3 ч ампулу охлаждают водопроводной
30 водой, и давление падает до О.
491618
v }
CCl аО х ф ! f» ,С с О О
Оо Х о х ф о с О х ххф и
М ф с»
ca o ф х
СЪ м х м
Ф CL
СО С}:}
«а и с,! сО и р с» О
ov !
Ю «
Ca m «a ф f»
ООО фоф х х о, ф 4Х а х л о о хфф фхтр
О
2 а с х
О а хca
О
О v ссъ
З
Б Ia ф
М м m
Я со и о х й:(col х аи
О
=} й
О Съ ф ам .
l» C«f х ъй ф Оах са я ак ф
СЪ ь ь ь ь } o со с» со ъо CO
1 !
«О С> «D 4р Ь сс ь
СЪ ь
} со со
СО Л
С:Ъ ф
О И ф х х о ф
О О ф }о ф о д- Е: а ф а м
ХО и !о
Ia о
О о
1 ф т
1-. ф х и ф
О О
}О ID
z а и о ф о
О
И
О х
О
О» и о х
CU
СС
Ъф
СС!
«ЪСЪ CD «» ъ CO »
«О О СО LD СЧ Ь
«О «D } СО «О
CD ОЪ с} CD
o) Ф
СЧ ь с со ь ь с:ъ «}» оъ ф
О
I I
If} с .С ф
03 о ф
О ф
v ф ф
CD СЧ Ь Î Ь
СО СЧ» СО с » o)
ОС! СО W GO CD
СЧ со ь !о
«О СО сч ь со ь
С7> т}» СЧ»:} ь ь ь со со
С:Ъ
С! со
СЧ
СЧ
СЪ ь ь ь
°,о о ж
О
О (С-О }" О > >Ъ
vm оф с- }- с- со о
О »
v ф
}»
С:}
& О
»
v m
l»
0 v
О с
v m
f» с»
0 0
f» О
> .
v ф о
СЧ
1 ь «о с с
СЪ ь
РЭ
СЧ с о>
СЧ ф A
»»Ъ
a(СС ф г. о о. са
° Я 1 са м х! о
О а о а Д
1 С о
« х
1 са сб ф l» м Я Я са ф г, х с
2 О О и И а а о о а о
I I
Х о о
ЪС
X
M ф
О ъо
С4 о
C, х
I о!
», м ф
О ъо
ЪХ ЪБ
2 2 с с»
О О
z а о о !
» ф с ъх
2 с»
О
»
»4 о
1 с ъх
2 о. о
Д ъх
v х
С4 о
1Х
& и
D4 о х
ЪХ
f»
v о о
О х о
}» и о ъх
2 ф
О Ъ
v х Ъ с:(О
} ф ф са м х
Ъф и
2 !о
И
v o
Ръ С4
v g
Х 1 й»Ъ с. С
О Я ф 2 о m о
О ссс о са а
О О о о сс} а
СС}
Ъх ъх 2
О m о х ф ф а а g Ъ
СС}
2 ф о х о х ф о а
ЪХ
2 х
» д ф
cm
2 ф» хм ф о» о
2 ф к
Ю
Ъф
2 ф
v Ъ
v х о» о
М ф с» х
Р:( о а Б са
v ф ф с» ф х
2
О ф со
СС о о. о с:с о
m с:С о
« а
1 а
I О
О ( ф о
О а4 о,а х f» о 0 о
О с
Ы
СС с«с м ф
Ы
О
Е х м ф
О о ах
o z х3
«
l» с:( ж о» о
Ъ
К х х
О
LO а о х о х
z х
«.С ж
И о а с !
2
О со
О ф о о х со
m o х х и
f» X
„и
Сс} К х ««} м ф
Ф
CCI
СС
М
О ф
z о» о х
О с
>+ О хо м х
CA о о х
v сс щ
< v
m v
a1 са ф
CX а са ох х м сО о с.! ъо o
I о
D4 ф
С4
1.
ы х
О .Е}
I ф
М ф ф
« } } Х
О о !
» о х
CL m са ф О
О ф ф
4»
Ф о. m о ф м
I о о, х «с}
О х о
F о а
СЧ ! ж х
О
Я У X х
«ф мМ х ф
О ф
О
z ф х
И ж х
И ж
z о,„ !D о о
o ca ох ха
v ф ф а с( х
CCl ) аф
О (»
"г х х с ф о
ЪС с х м
CCl
О
v фа
И }„
О а ф са х
v o
О о
4» m ф О
«ф
CCl
}- ж о о хо ах
I х
О
Z
Ъ с0
f»
О х о
f» &И с«ъ
Ф х
О ф х
О о х с» о»
I о о, }» ф
О !
f»
О
X ф
X о ф с х
° Я О
ca <
Z mm
C«l
v m
О
< о са
f»
О О а"
I
О х
О
f»
О
И».
» и
° С} QJ
ca «» х с
X х сО
1 м ф
О
Io а о ф
Х и
О ф сс ф ъо о о о и
О са и
v а и
I
СЧ
Ж х м ф
О ъо > о. « о с»
CfI а ос
cf ж
a( и
1 ф о с х
Ю са ф са о о о о
« о х
ФС х
K о х х х и х х
«ll с х
О
Л ф ф
«
ы
Ы
1 о с х
v х о» о с х о ф о о. о х
О о си о и Х
М и
CCl хм м ф
lH ф х х ф х
CLJ с ссъ и
М
» о х
v х о о
«.
ЪС о х о
491618
Взвешиванием устанавливают отсутствие убыли в весе. Реакционную массу переливают в делительную воронку, ампулу промывают хлороформом (30 мл X2).
Промывные воды добавляют к реакционной массе и интенсивно перемешивают. Спустя 5 мин после начала отстоя органический слой переливают в колбу для перегонки в вакууме.
В результате реакции получают 47,5 г неорганического слоя с рН 9. Этот слой имеет вид подвижной жидкости с запахом аммиака. Содержание водного хлора 14,9%, конверсия по хлору боковой цепи 100 /о.
Органический слой на кипящей водяной бане отпаривают от хлороформа (остатки при
200 мм рт. ст.). Кубовую жидкость нагревают до 150 С. Вес готового продукта 30 г.
Найдено, %. Cl 23,04; N 8,9.
С,Н,МС1
Вычислено, %. Cl 23,1; N 9,14.
Выход по хлорбензилхлориду 100%.
Продукт — густая, вязкая масса, темно-коричневого цвета с характерным запахом аминов и альдегидов, Температура размягчения продукта конденсации 40 — 45 С.
Таблица 3
Скорость коррозии (г/м ч) в 15,ь-Hoii
НС1
Продукт конденсации
5,6
4,9
2,7
5,7
3,0
5,8
5,55
Таблица 2
Защитные свойства ПК в соляной и серной кислотах. Концентрация ннгибнторов в кислоте
0,5;,, продолжительность испытаний 24 ч, температура 25 С
3,86
2,9
Скорость моррозии (г/м ч) Продукт конденсации (ПК) 2,7
37 о HCI
7н.Н SO»
0,129
2,08
0,23
3,04
0,02
0,3
0,93
0,309
0,516
0,226
0,265
0,0249
0,188
0,386 50 Формула изобретения
2,425
0,024
0,452
0,282
0,0746
1,078
2,15
1,33
0,06
0,25
Хлористый бензил — уксусный альдегид
Хлорметилнафталин †пропионовый альдегид
Хлорметилнафталин †формальдегид
Хлористый бензил — коричный и уксусный альдегиды
Хлористый бензил †хлорацетальдегид
Хлорбензилхлориды †хлорацетальдегид
Бромбензилхлорид †формальдегид о-и и-Хлорбензилхлорид †вале-, риановый альдегид о-и и-Хлорбензилхлорид †хлорацетальдегид о-и и-Хлорбензилхлорид †формальдегид
Хлористый аллил — коричный альдегид
Монохлорксилол — формальдегид
В условиях примера 1 получают ряд соединений, приведенных в табл. 1, Испытания защитных свойств продуктов
5 конденсации проведены в химически чистых соляной и серной кислотах, смеси соляной и серной, соляной и плавнковой кислот при 20—
25 С, 80 С и 100 С. Результаты. испытаний приведены в табл. 2 и 3, 10
Защитные свойства ПК в 15 -ком растворе соляной кислоты при температуре 100 С, концентрации ннгибитора до 1,/, продолжительности
15 испытания 1 ч.
o, n-Хлорбензилхлорид — уксусный альдегид
Хлористый бензил †маслян альдегид
Хлористый бензил — коричный альдегид
Хлористый бензил — бензальдегид
1-Хлорметилнафталин — формальдегид о, и-Хлорбензилхлорид — формальдегид и, о-Хлорбензилхлорид — коричный альдегид и, о-Хлорбензилхлорид — бензальдегид и, о-Хлорбензилхлорид †маслян альдегид
35 Монохлорксилол — формальдегид
Ингибиторы добавляют в раствор в количествах 0,25 — 1,0% по весу.
4р Исследования ведут на зачищенных образцах стали ст-3 и ст-10 размером 50X20+2 ММ, обработанных по общепринятой методике при длительности экспериментов 24 ч (20 С) и 1 ч (100 С) .
Выход полученных продуктов в расчете на загруженное галоидпроизводное составляет
95 — 99%
Способ получения продуктов конденсации галоидпроизводных углеводородов, аммиака и альдегидов, отличающийся тем, что смесь
55 галоидуглеводородов подвергают взаимодействию с аммиаком и альдегидом при соотношении исходных реагентов 1: 2 — 2,2: 1,1: 1,2 соответственно и при 100 †1 С с последую щим выделением целевого продукта извест60 ным способом.
