Способ получения полихлордифенилолпропана
О П И C А Н И Е н1 493458
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Допслнительиое к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.07.73 (21) 1949900 23-4 с присоединением заявки М (23) Приоритет
Опубликовано 30.11.75. Бюллетень ¹ 44
Дата опубликования описания 03.03.76 (51) М. Кл. C 07с 39/16
С 07с 39/24
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.563.3 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
М. С. Салахов, М. М. Гусейнов, Ч. А. Чалабисв и А. Х. Рзаев
Сумгаитский филиал института нефтехимических процессов
АН Азербайджанской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИХЛОРДИФЕНИЛОЛ ПРОПАНА
Изобретение относится к способу получения полихлорпроизводных дифенилолпропана, применяемых для получения эпоксидных полимеров и поликарбонатов, обладающих ценными физико-механическими свойствами.
Известен способ получения полихлордпфенилолпропана путем хлорирования дифенилолпропана хлором при повышенной температуре в среде инертного растворителя— хлорэтана. Выход целевого продукта 640/О.
Низкая селективность хлорирования в известном способе обусловлена тем, что не обеспечивается направленное получение полихлордифенилолпропана и наряду с последним получают со значительным выходом моно-, ди- и три-хлор производные дифенилолпропана.
С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве хлорирующего агента использовать смесь соляной кислоты и перекиси водорода, а в качестве растворителя использовать диэтиловый эфир.
Эффективность оксихлорирования зависит от гомогенности среды, которая может нарушаться при использовании большого количества растворителя. Поэтому при необходимости повышения количества этилового эфира, необходимо эквивалентно увеличивать взятую в реакцию соляную кислоту, которая обеспечивает растворение эфира и тем самым исключает гетерофазность реакционной массы, Хотя гомогенность среды можно было обеспечивать с применением других растворителей, например ацетона, однако послед5 ний с перекисью водорода образует взрывоопасные гидроперскиси и это ограничивает его применение в качестве растворителя процесса оксихлорирования.
Проведение реакции в СС1 и СНС!з также
10 не дает положительных результатов, а ароматические углеводороды в этих условиях сами хлорируются.
Таким образом установлено, что хлорпроизводные дифенилолпропана высокими выхо15 дами могут получаться при окислительном хлорировании последнего с смесью соляной кислоты и перекиси водорода с применением диэтилового эфира в качестве растворителя.
Найдено, что в описанных условиях хлори20 рование протекает только в ядре дифенилолпропана, а метильные группы не хлорируются.
Опыты проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, гидрозатвором, термомет25 ром и капельной воронкой. В колбу при 20 С помещают рассчитанное количество соляной кислоты, растворенной в диэтпловом эфире дифенилолпропана и при интенсивном перемешивании по каплям подают необходимое
30 количество пергидроля. После окончания ре493458
Найдено, Вычислено, Вещество
Т. пл..С
24,39
5,45
60,57
Дихлорпроизводные дпфенилолпропана
Тетрахлорпропзводные дифенилолпропана
83 — 85
4,72
23,90
60,61
49,65
50,03
38,75
39,24
120 †1 49,18
3,78
4,24
3,28
38,79
20 0
1: 80: 4
5,7
64
126
3,5
43,5
82,5
16,4 диена на
Предмет изобретения
Составитель Н. Гозалова
Тскред 3. Тараненко
1(орректор М. Лейзерман
Редактор Т. Пилипенко
Заказ 145/2 Изд. № 2029 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К,-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 акции, которая определяется пермангометрическим и йодометрическим методами анализа, отгоняют растворитель. Выделившиеся кристаллы промывают водой от соляной кислоты, сушат в вакууме и анализируют. ЭлеПример 1. Получение дихлорпроизводного дифенилолпропана (2,2-бис - З-хлор, 4оксифенил)-пропан).
Взято в реакцию, г (моль):
Дифенилолпропан 7,2 (0,03)
Соляная кислота 125 (1,25)
Пергидроль (29%) 7,5 (0,063)
Этиловый эфир 74
Условия .реакции следующие:
Температура, С 20
Скорость подачи пергидроля, г/час
Молярное соотношение
CIgHII;Og. НС1: Н О2 1:40:2
Получено, г
Дихлорпроизводные дифенилолпропана (т. пл.
82 — 85 С) 9,1
Этиловый эфир 65
Соляная кислота 126
В том числе:
НС1 44
Вода 82
Потери 13,6
Выход дихлорпроизводного диона на взятый Н О2 96,8%.
Пример 2. Получение тетрахлорпроизводного дифенилолпропана (2,2-бис- (3,5 -дихлор,4 -оксифенил)-пропан).
Взято в реакцию г (моль);
Дифенилолпропан 3,6 (0,016)
Соляная кислота 125 (1,25)
Пергидроль (29% ) 7,5 (0,063)
Этиловый эфир 74 ментарный состав и температура плавления полученных продуктов даны в таблице. чистоту продукта реакции определяют хроматографически, 5
Условия реакции следующие:
Температура, С
Скорость подачи пергидроля, r/÷àñ
Молярное соотношение
С15Н1а02: НС1: Н О
H0;I)"IP.Но, г:
Тетрахлорпроизводные дифенилолпропана (т. пл.
120 — 124 С)
Этиловый эфир
Соляная кислота
30 В том числе:
НС1
Вода
Потери
Выход тетрахлорпроизводного взятый Н Оа 98,30%.
40 Способ получения полихлордифенилолпропана путем хлорирования дифенилолпропана хлорирующим агентом в присутствии инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и увеличения селективности процесса, в качестве хлорирующего агента используют смесь соляной кислоты и перекиси водорода, а в качестве растворителя используют диэтиловый эфир.
