Способ получения органических люминофоров

 

ИИ.::мчЩцд бнба1еотека М6А

ОПИСА 1

ИЗОБРЕТЕМ ЙЯ (ц 493496,окз Советских

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) т1ополнительное к авт. свид-ву

1 22) Заявлено 02.04.73 (21) 1903651 23-1 с присоединением заявки К (23) Приоритет

Оп1 бликовано 30.11.75. Б|оллетепь ¹ 44 (51) (1. Кл. С ОИ 1,02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и оирытий (5 ) ° .п1 621 3 03 3о (088.8) Дат((оп 1 0 н(ков i llIIH описания 22.04.76

, /2 . ;i т(;рLi

l.:;.:,;up(((::(IIV.

Б. Ат. Красосиц;ыЛ ., Л. Л. Остис, 3. A. 1(1евченко, И. Г. Ермоленко,-ь r

1 71) 3 а я в п тел ь, 51) СПОСОЕ ПОЛУ " Е ИЯ О= ГАИ И (ЕС 1 ;ИХ Л1ОЧИ110ФОРОВ

Г(ъ(.г"

С + i R2A I т((I

Изобретение относится к способу получения новых органических люминофоров производных 1,8-нафтоилен-1,2-бензимидазолов общей

Формулы 1 где К(и К вЂ” водород, алкил, галоид;

R3 — алкил и

А — одновалентный анион.

Предлагаемые люминофоры могут быть использованы в качестве высокоэффективных люминесцирующих красителей, индикаторов рН среды, для метки вод и других целей.

Известен способ получения органического люминофора 1,8-нафтоилен-1,2 -бензимидазола, получаемого на основе аценафтена.

Люминофор обладает сильной люминесценцией в твердом состоянии и в растворах.

510 нм. Люминофор растворим в органических средах и практически нерастворим в воде.

Люминесцирует в желто-зеленой области спектра.

Целью изобретения является придание 1,8нафтоилен -1,2 -бензимидазолам растворимости B воде с сохранением ими люминесценции без ослабления ее интенсивности, что позволяет значительно расширить области их применения, и использовать их, например, в качестве люминесцентных индикаторов.

Поставленная цель достигается обработкой соединений 1,8-нафтоилен-1,2 — бензимидазолоз общей формулы 11

R1 . -Ъ -.-- -,I

1 с „-;-к, 1э Ъ где Ri u R. — водород, алкил, галоид. диметилсульфатом или эфирами арилсульфокислот.

20 Следует отметить, что подобньш эффект нс очевиден и достигается прп обработке перечисленными алкилирующнмп агентами не всех замещенных 1,8-нафтоилен-1,2 -бензпмидазола, а только тех, у которы.; заместители Ri u

25 Rq являются водород, алкпл, галопд. Получаемые таким способом водорастворпмые органические люминофоры обладают хорошей растворимостью и интенсивной люмпнесценцпей в нейтраль ibix и кислых водиblx средах, что

30 позволяет применять их в качестве высоко493496

Предмет изобретения

45

Составитель Г. Шагалова

Техред T. Курилка

Корректор 3. Тарасова

Редактор В. Лысенко

Заказ 832, 7 Изд. ¹ 2081 Тираж 740 Подписное

ЦГГИИГ!14 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 эффективных люминесцирующих красителей, индикаторов рН среды, для метки вод и других целей.

Водные растворы предлагаемых соединений по интенсивности свечения нс уступают растворам исходных люминофоров is углеводородных растворителях. Так, интенсивность люминесценции водного раствора метилсульфата

N-метил-1,8-нафтоилен-1,2 -бензимидазола составляет 95% к интенсивности свечения толуольного раствора не метилированного люминофора.

Предлагаемые соединения обладают интенсивной люминесценцией в кристаллическом состоянии.

Пример 1. 3 г 1,8-нафтоилен-1,2 -бензимидазола нагревают при 140 — 150 С с 10 г этилового эфира бензолсульфокислоты в течение 3 час. Охлажденную до 20---30 С реакционную массу обрабатывают 70 мл толуола при перемешнвании. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 10 мл толуола и сушат при 70 — 80 С. После перекристаллизации из воды — светло-желтые кристаллы. Выход 3,1 г (61%); т. пл. 195 — 198 С.

Найдено, %: S6.,,69; 7,13.

С,аН„Х,О..$

Вычислено, %: S 7,02.

7„,,„;, люминесценции в воде 480 нм.

Пример 2. 10 г 1,8-нафтоилен-1, 2 -бензимидазола нагревают в 40 мл диметилсульфата при температуре 170 †1 С в течение

30 мин. Охлажденную до 70 — 80 С реакционную массу выливают в 150 мл воды, прибавляют 0,5 г активированного угля, нагревают до кипения, кипятят 5 — 10 мин и фильтруют.

Выпавшие по охлаждении реакционной массы кристаллы отфильтровывают и промывают

10 мл воды. После перекристаллизации из воды и сушки при 90 — 100 С вЂ” светло-желтые кристаллы. Выход 10,5 г (72%); т. пл, 264—

270"С.

Найдено, %: S 8,03; 8,02.

C2pHl6N20pS °

Вычислено, %: S 8,08. люминесценции в воде 485 нм.

Пример 3. Смесь 10 г (5) -хлор-1.8-нафтоилен-1,2 -бензимидазола в 40 мл диметилсульфата нагревают при 170 — 190 С в течение

30 мип. Реакционную массу охлаждают до

60 — 80 С, выливают в 150 мл воды, прибавляют 0,5 r активированного угля, нагревают до кипения, кипятят 5 — 10 мин и фильтруют.

Выпавшие по охлаждении реакционной массы

10 кристаллы отфильтровывают и промывают

10 мл воды. После перекристаллизации из воды и сушки при 70 — 80 С вЂ” светло-желтые кристаллы. Выход 10,6 г (75%); т. пл. 295—

299 С.

15 Найдено, %: $7,18; 7,26.

СыН1зХзОз$С1.

Вычислено, %: S 7,20.

7.макс люминесценции в воде 485 íм.

Способ получения органических люминофоров общей формулы

2о где К1 и Кз — водород, алкил, галоид;

35 Кз — алкил;

А — одновалентный анион, отличающийся тем, что, с целью получения люминофоров, и нтенсивно люминесцирующих в водной среде, 1,8-нафтоилен-1,2 -бенз40 имидазол или его алкил- или галоидзамещенные подвергают обработке диметилсульфатом или эфирами арилсульфокислот с последующим выделением целевого продукта известньгми приемами.