Способ получения хлорированных эфиров галогенгидринов пентаэритрита

 

О П И С А Н И Е 1 >494381

Сок з Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К .АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.12.73 (21) 1978356/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 05.12.75. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 27.07.76 (51) М. Кл. С 07с 43j12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.27.07 (088,8) (72) Авторы изобретения К. A. Вьюнов, Б. В, Гидаспов, T. И. Жукова, Ю. М. Калмыков, И. В. Крауклиш, Е. Г. Сочилин и Г. Л. Эпштейн

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ

ЭФИРОВ ГАЛОГЕНГИДРИНОВ ПЕНТАЭРИТРИТА

1 2 (сн2Х) 2С 0

Изобретение от носится к способу получения хлорированных эфи|ров галогенгидринов пентаэритрита, которые могут найти применение в качестве пластифи катаров.

Известный способ получения эфиров пентаэритрита из пентаэритрита и алкилгалогенндав .в щелочной среде сопровождается гидролизом хлорсадержащих групп с образованием т рудноразделимой смеси оксихлорированных производных и лоно-, ди-, три- и тетраалкилавых эфиров пе нтаэритрита, что снижает выход и ухудшает качество целевого п.р одукта.

С целью увеличения выхода и расширения ассортимента конечного продукта предлагается хлорираванные эфиры галогенгид ринов пентаэритрита общей формулы

С11,Х

l

ХСН; e— - СЦ,ОСнк Снеп, 1 11 тХ где Х вЂ” С1, Br; R — Н, ОСОСНЗ, R — Н, СНС1, СН Вг, получать при обработке смеси замещенной р-окиси т риметилена общей формулы этилена, или галоидаллила, или,винилацетата газооб р азиным хлором при 20 — 50 С в среде хларирован ного углеводарада, например четыреххлористого углерода.

Целевой продукт выделяют известными приема|ми с,выходам 50 — 62 о/о.

Предлагаемый, способ позволяет получить ряд неизвестных в литературе хлари рова н ных эфирав галогенгидри нав пентазритрита.

10 Hip им е р 1. 38,78 г (0,25 моль) 3,3-ди(хлорметил) -аксациклобутана и 57,39 мл (0,75 г) хлористого аллила в 50 мл четы реххлори стого углерода охлаждают до 10 С и при энергичном перемеши ва нии,пропускают

1Ь хлор из баллана. Хлори ро ва ние проводят при

20 — 23 С в течение 80 мин. По окончании реакции температура снижаемся, раствор окрашивается в светло-зеленый цвет. При разгонке реакционной массы отделяют образующийся при хлориравании т рихлорпропа н, затем

45,5 г целе ваго продукта, т. кип. 140—

141 С/2 мм.

В ИК-спектрах наблюдается характерная для IIpocTOH эфи р ной связи полоса поглощения,B области 1116 см — .

Пример 2. Через охлажденную до 10 С смесь 38,76 г (0,25 моль) 3,3-;ди- (хлор м ети л )аксаци клобутана и 90,73 г (0,75 моль) бромистого аллила в дихлорбромпропане,прапускают при перемеши|вании хлор из баллона. Реакцию

494381

Характеристика соединений общей формулы

CHBCHC1R

5 О 11 С1 % 1 3 полученных в примерах 1 и 2 и аналогично им, приведена в таблице,, ) 00 С СО

QO 00 с ,о со

«3 сю «С

wo

QO CD М с„с-. с-м 3 с ь ь с- сс-- м

М С0 М о с»

Ю « о, со о

00 CD

ОЪ 00 ь

LQ 3

CD с3

М QO

cD сс0

LQ т

Ю

00 » «Ь 00 и 00 СО 3 м с сч ь м

М вЂ” CD

0О М LQ м сч м м сч сч м м

Ь CD 00

СО 00 LQ CD

CD CD СО CD онэь"эиычн ь со ь с- со тс С LQ CD

ССЭ CD LQ CD онэГиен ) с м

Ь СС Ь с0

<у, С 00 с м "0„М м

Ю

О 00 с С0 ь GO со «О со с : д

LQ CD LQ

3 1 3

1 !

CD С М

Ю

Ю

0h оъ сч

СЧ сч о ь ь

CD LQ LQ CD

Уох!чя

2 о

О

1О с) со х х о о

О.

cf о о провжят при 37 С. По окончании хлорирова:ния,промывают реакционную массу растворосм щелочи, сушат и разгоняют, выделяя,сначала дихлорбром пропан. П ри перегонке .получают 48 г целевого продукта, т. кип. 144—

145 С/2 мл .

В ИК-спектрах наблюдается полоса поглощения ia области 1106 сл -, о

Ж

tlat о ,0

CQ о

ы

dJ

cf

CCl х о

С0

0 Х (й о Ю

Ц о о

o o o оа о о

z x х х о и б сУ х о

x x x o о о о

0:

Ю

Ж

0 .0

49438i

Предмет изобретения

С пособ получения хлори рованных эфиров галоггнгидринов пентаэритрита общей форг мулы где Х вЂ” Cl, .Вг; R — Н, ОСОСНз, .R> — Н, СН С!, СН Вг, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортименСоставитель М. Меркулова

Техред А. Камышннкова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 700/900 Изд, Жа 122 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

П12

ХСн — С вЂ” Сн оСнкенСв, и Х

6 та конечного продукта смесь замещенной Рокиси триметилена общей формулы этилена или галоидаллила, или винилацетата обраоатывают газообразным хлором .при

20 — 50 С .в среде хлорврова н ного углеводорода, например четыреххлорпстого углерода, с последующим выделен нем целевого продукта известными приемами.