Способ приготовления однои многослойных фотографических материалов для цветной фотографии

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.

Союз Советских

Социалистииеских

Реотублик (11) 496530 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.06.73 (21) 1935343/23-4 с присоединением заявки %(23) Приоритет (32) 04.07.72 (51) М. Кл, 03с 7/32

Гасудерстеенный иемитет

Совета Иинистрае СССР по делам изобретений и етирытнй (31) Ч/ P&03c 16419 1 (33) ГДР (43) Опубликовано 25.12.75Бюллетеиь № 47 (45) Дата опубликования описания O2ß3 76 (53} УДК 771.531 (088.8) И ностранцы

Вольфганг Шиндлер и Хубертус Питрцок (ГДР) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

"ФЕБ ФИЛЬМФАБРИК ВОЛЬФЕН (ГДР) (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ:

ОДНО- И МНОГОСЛОЙНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

ДЛЯ HBFTHOH ФОТОГРАФИИ

Изобретение относится к способу- приготовления материалов для цветной фотографии по принципу хромогеиного проявления при использовании трех цветообразуюших компонентов, обозначаемых так же, как компонен- 5

TbI цветного проявления или краскообразуюшие компоненты, Известно, что для приготовления цветных многослойных материалов необходимы три (типа цветообразуюших компонентов, которые 10 т в зависимости от рода красителей, созданных путем:хромогенного проявления, обозна- . чаются как желтая, пурпурная и голубая цветообразуюшие компоненты. Их можно вно- сить в фотографические эмульсии в форме зб так называемых "краскообразуюших компонентов Фишера т. е. в виде водорастворимых шелочных солей их карбановых или суль-. фокислот. Однако также известно добавление цветообразуюших компонентов в виде так называемых "масляных краскообразук ших компонентов" в высококипяших, не смешиваемых с водой растворителях в растворенную форму фотографических эмульсий и обеспечение соответствуюшим диспергирова- нием пригодного распределения масляных краскообраэуюших компонент в эмульсионном слое. Сенсибилиэация отдельных эмульсионных слоев происходит дополнительно обычным образом, т. е. эмульсионный слой, содержа- ший желтую краскообразуюшук> компоненту, является главным образом чувствительным по отношению к синему свету, в то время как эмульсия,,содержашая голубой краскообразуюший компонент, сенсибилизируется красным светом и слой, содержащий пурпурный краскообразуюший компонент - зеленым. светом.

Ей придается большое значение, так как этот класс соединений на основании положения пурпурных красителей изображения, ко- торые .логут быть получены иэ него, может мешать тройному цвету, Кроме того, известно, что на зернистость цвета и четкость отцечатка цветного материала сильно влияет пурпурный краситель изображения.

Наряду с этими свойствами к пурпурному краскообразуюшему компоненту предъявляется еше целый ряд требований, которые должны.более или менее выполняться, чтобы

496530

085 ИΠ— Н, С1, СООН, $0 H, OP, 4 Н, алкил, арил, СО-алкил, CO-арил,,и -g могут быть одинаковыми или раз; ными с ограничением, что при замещении .сульфогруппой либо Ц, либо Я, либо Ц

3 4 имеют значение 90 Н, которые удовлетворяют всем указанным требованиям.

Краскообразующие компоненты предложенной структуры в водно«щелочных растворах показывают отличные растворимости при незначительных собственных окрашиваниях растворов; при стоянии не происходит никаких оптических изменений, а в фотографических эмульсиях происходят только незначительные физико-химические. Они актив. но проявляются, совместимы с другими эмульсионными добавками и не нарушают . свойств, чувствительности эмульсионного слоя.

Пурпурные красители, которые могут, быть полученм из предложений краскообразующих компонентов, имеют максимум абсорбции" 530-540 нм и на основании своей незначительной плотности смешанного окрашивания дают в голубой и красной трети спектра отличное воспроизведение цвета. При йомощи ванн для: обработки бумаги-, особенно для придания зеркального блеска, не наступает никакого нарушения воспроизведения цвета красителей, образованных из предложенных краскообразующих компонентов. Эти красители достаточно устойчивы к свету и. гидролизу.

Пример 1. П р и r о т о в л е н и е краскообразующего коми о н е н т а 1 25 г (О 1 моля) 1-(3-карбокси-4-хлор фенил) -3-амино-пиразолина-(5) в 200 мл пиридина смешивают при перемешивании с 47 г (0,1 моля) хлорангидрида 5-октадецилоксиизофталевой кислоты и конденсируют 2 часа примерно нри.

80оС без доступа влаги. Затем к реакционной смеси при перемешивании добавляют раствор 4 r (ffaOH в 25 мл Н О и нагревают в течение 30 мин. После охлаждения смесь примешивают с 2 л Н О и 300 мл концентрированной Й Cl при 5-10оС.

Осадившийся продукт отсасывают, высуши вают на воздухе и многократно кипятят со спиртом. Получают 44 r (65% от теории) окрашенных в слабо-желтый цвет кристаллрв, которые плавятся при 222-227 "С.

С00Н () 18 37

R где Я = Н, С1,0, "й" Щ

1 3

g2 Н, С1, СООН, фО Н, COO/ аъ

3представлять собой пригодный материал для. цветной фотографии.

Так, предлагаются достаточные растворимости в водно- или метанольно-щелочных растворах, собственный цвет при этом должен быть незначительным. Раствор краскообразующего компонента либо перед, либо

=цеипьдобя - ен. вызывать или претерпевать оптические или физико-химические изменения, например повышение д вязкости. Краскообразующий компонент в фотографическом слое должен обладат достаточной растворимостью и хорошими ско- . ростями проявления, не должно происходить десенсибилизации эмульсионного слоя. 15 Пурпурный краситель изображения, который можно получить из пурпурного краскообразующего компонента путем хромогеино .го проявления в присутствии цветного проявителя из класса 4 --диалкил- Ц -фени- 20 лендиамина, по возможности должен абсор-.

Ф бировать только в зеленой трети спектра, его максимум должен быть при 530-550 нм, он должен давать незначительную зерни:стость ц, Высокую экстинкцию и показы- 5 вать достаточную устойчивость по отношению к свету. и гидролизу.

Пурпурные краскообразующие компоненты, которые применяются для цветной фотографической бумаги в качестве компоненты .ЗО цветного проявления, должны, быть устойчивыми по отношениюк специфическим добавкам обрабатывающих ванн (растворов), например формальдегиду, и также при обработ-. ке для придания зеркального блеска, не

1 должны показывать никакого пожелтения и образования .ятен.

Цель .изобретения - улучшение качества фотографических материалсв.

Поэтому задача состоит в нахождении 4>

I нового класса пурпурных красителей, которые дают отличные результаты без ограни. чения в различных процессах обработки.

Установлено, что при применении краско образуюших компонентов, соответствующих общей формуле 3 5 3

496530

Путем применения различных 3-амино-пиразолонов-(5) получают другие соединения.

Краскообраэуюшие компоненты, соответ ствующие общей формуле, приведены в табл.Х. сн, l

К=С-ИН-ОС

С0ОН

2 1 1В 37

Таблица 1

Краскообразующее соединение, К1 й

Максимум абсорбции, нм

540/43 5

53 5/440

540/435

530/435

540/440

530/440

540/43 S

530/435

530/440

530/43 S

530/440

540/430

540/430

530/43 5

525/43 5

530/435

530/43 5

53 5/435

540/43 5

Е 40/440

COOH

Н

gO Н

COOH

СООН

-О

НСООН

Н

Н

=а

-G-CH

NO

12

Н

14

15

Н

ЯО Н

Cl

Н

СООН

Н

Н

3О Н

19

s с указанием основных и побочных дополни- полученных иэ них путем хромогениого проявления при использовании N -диэтил- и тельных максимумом абсорбции красителей, -фенилендиамина.

4М ЫО

Пример 2. К 1 кг бром-йодосереб-. ряной эмульсии, которая содержит 20 мг. сенсибилизатора, чувствительного к лучам зеленой части спектра 1 340, стабилизатор пурпурный экранирующий краситель и 5 смачиватель», добавляют 360 мл 5%-ного водного раствора пурпурно краскообразующего компонента 1-(4 -фенокси-3 -еульфофенил)-3-стеараиламино-пиразолин-(5)-краскообразующий компонент А. При помо- 10 ши раствора едкого натра рН в компоненте доведен до 9. Так же приготавливают эмульсию, которая вместо раствора краско-: образуюшего компонента А содержит раствор компонента В. 15

2,00 до 1,00 л

После выливания обеих эмульсий на основу и освещения через серый клин, материалы А и В проявляются в растворе цветного проявителя 1 следующего состава (вг):

Таблица 2

Материал Максимум абсорбции, нм Содержание цветовых плотностей (в%) при

9 440 D 600

540/440

540/440

44,5

19,6

34,3

18,0

Пример 4. Используют материал А, 40 согласно примеру 2, материал С, согласно примеру 3, а также материал 9 соответ ственно примеру 2 с тем различием, что вместо предложенного краскообразующего компонента 3 применяется компонент 2.

4 После выливания эмульсий и обработки материалов при условйях, немного изменен-, ных на стадии обработки цветным проявителем (замена цветного проявителя 1 цветным проявителем 2), получают красители с оп тическими свойствами, указанные в табл. 4., \

Состав раствора цветного проявителя 2, г:

ЗМетил-4-амино- Й, hl-диэтил-анилин 3,0

5к Калогои 2,0

Да СО 20,0

И 2 3 О3

4,0

KBt

60 Вода

Таблица 3

Эмульсия

Вязкость, CA/

10,0

11,4

6,0

Наряду с более благоприятными исходными вязкостями при использовании краско-, I образующего компонента 6 и стоянии эмуль-, сий более 6 час изменения вязкости не об

t наруживается, в то время как при исполь2,0 до 1,0л

В этом растворе с рН 9,5 содержится

18 г предложенного краскообразующего компонента 3 в 360 мл водного раствора едкого натра, Пример З.При применении предло-, женных краскообразующих компонентов имеются более благоприятные возможности разливания эмульсий, как следует из табл.

3. Примененные эмульсии соцержат по 18г сраскообразуюшего компонента на 1 кг .эмульсии и в них рН доведен до, 7.

М -диэтил- -фенилендиамин 2,75

К СО 75,00

Калогон 3,00 и бО3 2,00

КВг

H О

Затем материалы А и В обрабатывают в свинцовой и фиксирующей ваннах.

При использовании материала А получают пурпурное цветное изображение, которое сильно зачернено в высоких плотностях, а при использовании материала В— чистое, блестящее пурпурное цветное изоб ражение.

Этот визуальный отпечаток подтверждается при определении спектральных свойств обоих красителей изображения на регистрирующем спектрофотометре. В табл. 2 наряду с основным и дополнительным максиму«, мами абсорбции красителей изображения ма-, териалов А и В приведены значения процентного содержания дополнительных цветовых плотностей при 0 440 и 600. зовании краскообразующих компонентов A и С вязкость повышается примерно на 50%.

498S30

Таблица 4

Цветной проявитель 2

Цветной проявитель 1

Материал

Р 440 В 600

0 440 3 600

24,3 54,8

29,6 41,0

28,8 28

550

19 6 44,5

13,4 38,4

560

540

20,2 28,2

536

, Как видно из таблицы, при применении предложенного краскообразующего .сомпонента (материал 3 ) получа1отся отличные результаты по оптическим свойствам красителя .иэображения, в то время как в случае ма.

- .териалов А и С наступают сильные батохромные, соответственно 1 ипсохромные эффек;ты красителей изображения со эдаитьль ными нарушениями спектральной чистоты ! .красителей, 30

Пример 5, Материалы С и Д пос-., ле обработки при использовании раствора !

;цветного проявителя 2 освещаются а стан;дартном осветительном контрольном приборе "XOnPfeSt, " 1,4х10 люкс-час, При материале С уменьшение плотности окраски составляет 26,9%; в то время как с по мощью содержащего краскообразуюший ком понент материала Ц получают уменьшение

; плотности окраски только 16,8%. f3 каче- 40 . стве исходной плотности окраски при этом в обоих материалах взята,за основу плотHOC7b 1

Пример 6. На фотографйческую . основу наносят чувствительную к синему

: свету бромосеребряную эмульсию, котооая на 1 кг эмульсии содержит 18 г желтого

; краскообраэующего компонента, а также пригодный стабилизатор, смачиватель, эмульсионный смягчитель (пластификатор), отде ленную промежуточными-.слоями чувствительную к красному свету хлорбромосеребряную эмульсию, которап на 1 кг эмульсии содержит 16 г голубого краскообразующего компонента, 30 мг сенсибилизатора, чувст. вительного к лучам красной части спектра,, стабилизатор, пригодный смзчиватель, голу-. бой экранируюший краситель, а также эмульсионный пластификатор (мягчитель), и от»

Способ приготовления одно и многослойных фотографических материалов для цветной фотографии путем хрсмогеииого проявления с использованием вешест цветного проявления иэ класса Q -фенилен-диамина, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, целью улучшения качества фотографического материала, в чувствительный к зеленому свету слой вводят пурпурные краско образующие компоненты, соответствующие формуле й4 О сн !

=С NH-OC

3Ф Я7

Максимальная Содержание абсорбция, цветовых нм плотностей, (%) при

Максимальная Содержание абсорбция, цветовых им плотностей (в %) при деленну1о промежуточными слоями чувствительную к зеленому свету хлорбромосеребря-"

-1 ную эмульсию которая на 1 кг содержит

18 г краскообраэующего компонента, 7,20 мг сенсибилизатора, чувствительного к лучам зеленой части спектра, а также обычные добавки.

При копировании цветного негатива на приготовленный согласно примеру 6 и об работанный цветной позитив получают копию в отличных красках, в особенности с улу -щенной воспроиэводимостью всех красных и пурпурных красок, формула изобретения ф»

Г 5 где 31 - И; CI, О - Н; ЦО; 5

496 53О

Составитель ф матросов

Редактор НЛ Теъред И р.

Корректор Я д алакова

И.Карандашова а

Изд. 34 ЬФР Тираж 559

Подписное

Заказ 2Ч 38

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СС Р по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4 ч>илиад ДПП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

11

Я, - Н;. С1;, СООН; $ ОЗН, СО 1 5т

2 р Н, C1, COOH, COO< ÂO

0 5

Н,. Сд, СООН; SO Н, ОК, 12

К5 - H;- алкил арил1 СО - алкил, СО - арил;

Я -Р, могут быть одинаковыми или, различными при условии замещения 3

6 либо Ц, либо 4 только одной сульфогруп-

2 пой - 80 H.